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鐵銹!經(jīng)濟(jì)高效的制氫催化劑問世

作者:中國儲能網(wǎng)新聞中心 來源:電氣新科技 發(fā)布時間:2020-03-11 瀏覽:

新能源時代,電動汽車中的鋰電池車與氫燃料車正迎來正面的較量。但讓很多人疑惑的是,在鋰電池技術(shù)發(fā)展日益成熟的當(dāng)下,為什么氫燃料要加快“上馬”?2019年,我國《政府工作報告》中第一次提到了氫能源,并表示要大力推動充電、加氫等設(shè)施建設(shè)。

氫是一種無色的氣體,在大自然中分布非常廣泛。水是氫的大“倉庫”,石油、煤炭、天然氣、泥土、動植物體內(nèi)等都含有氫。氫的主體是以化合物水的形式存在,地球表面約70%為水所覆蓋,因此氫可以說是“取之不盡、用之不竭”的能源。

除核燃料外,氫的發(fā)熱值(142.351kJ/kg)是所有化石燃料、化工燃料和生物燃料中最高的,是汽油發(fā)熱量的3倍。氫燃燒的產(chǎn)物是水,不會產(chǎn)生任何廢渣和廢氣,對環(huán)境沒有任何污染。因此,氫被認(rèn)為是21世紀(jì)最理想的清潔能源,其中日本和韓國正在實行能源重組以實現(xiàn)零排放的“氫經(jīng)濟(jì)”,聲稱運(yùn)輸將主要由燃料電池汽車和燃?xì)浒l(fā)動機(jī)驅(qū)動。但是,截至目前為什么氫未能得到大范圍應(yīng)用呢?

據(jù)了解,氫氣極易燃燒,且很容易從儲罐泄漏,在存儲和運(yùn)輸過程中可能引起爆炸危險;盡管純氫自然存在于地球上,但其數(shù)量不足以實現(xiàn)具有成本效益的利用;氫原子必須從甲烷或水等分子中提取,這需要消耗大量能源;盡管目前存在幾種生產(chǎn)氫燃料的技術(shù),但科學(xué)家們還未能使該過程“足夠有效”,氫尚未成為能源市場上具有商業(yè)競爭力的燃料。

常用的幾種制氫方法:采用化石燃料制取氫氣;從化工副產(chǎn)物中提取氫氣,如采用來自生物的甲醇甲烷制取氫氣,以及利用太陽能、風(fēng)能對水進(jìn)行電解等。作為相對傳統(tǒng)的方式,化石燃料制氫的缺點在于既離不開對化石燃料的依賴,同時仍然會排出二氧化碳等溫室氣體,降低了制氫的環(huán)保效益。

目前,人們大多采用水蒸氣或天然氣蒸氣重組反應(yīng)合成氫氣,但此過程中也會產(chǎn)生二氧化碳,不夠環(huán)保;另一種電解水制氫,人們可運(yùn)用再生能源電力與該技術(shù)來分解水,進(jìn)而制造氫氣與氧氣,只是耗能又不省水。多年來,科學(xué)家們一直在努力尋求更為廉價,經(jīng)濟(jì)和環(huán)保的方式來生產(chǎn)氫氣。實現(xiàn)這一目標(biāo)最有效的方法之一是通過太陽能驅(qū)動的過程,即使用光來加速(或催化)將水分子分解為氧氣和氫氣。

20世紀(jì)70年代,曾有科學(xué)家研發(fā)出光催化制氫,即利用二氧化鈦作為光催化劑,讓陽光、紫外光分解水并制造氫、氧,最后再將氫氣用于燃料電池。但是,二氧化鈦制價格昂貴,且制氫量往往不高,若要提高效率,得使用釕、白金與鎘等或昂貴或具有毒性的金屬。

近日,日本東京理科大學(xué)的研究人員,發(fā)現(xiàn)了一種更便宜、更容易獲得的半導(dǎo)體催化劑材料——一種稱為針鐵礦(α-FeOOH)的銹蝕形式。在相同的光下,汞/疝氣燈照射下的產(chǎn)氫量可比二氧化鈦催化劑高25倍,相關(guān)成果已發(fā)表于《化學(xué)》雜志。

針鐵礦是常見的一種鐵的氧化物,通常所見的鐵銹都是由它組成,顏色為黃棕、暗棕色,是煉鐵的重要原料,不僅來源廣泛,市場也比較成熟。該新型光催化劑材料既可提高反應(yīng)效率,還能解決太陽能驅(qū)動的氫氣生產(chǎn)中使用半導(dǎo)體催化劑遇到的常見挑戰(zhàn):催化劑材料需要適合使用光能;當(dāng)前使用的大多數(shù)光催化劑需要稀有或貴金屬作為助催化劑,它們昂貴且難以獲得;實際中生產(chǎn)氫氣和氧氣時如果不立即分離,則這兩種氣體的混合物可能會減少氫燃料的輸出,最壞的情況甚至還會引起爆炸。

試驗中,該研究團(tuán)隊首先在容器中放入水-甲醇溶液和催化劑α-FeOOH,再用氙氣燈照射α-FeOOH,進(jìn)而觀察氫氣的產(chǎn)量,以評估該系統(tǒng)生產(chǎn)氫氣的效率及活化它的最佳實驗條件。他們對于采用該催化劑制氫感到非常驚喜,因為大多數(shù)氧化鐵不還原氫;而尋找活化α-FeOOH的條件時,他們又發(fā)現(xiàn)氧是不可缺少的因素。因為此前曾有許多研究表明,氧通過捕獲激發(fā)的電子會抑制氫的產(chǎn)生。該團(tuán)隊通過利用“氣相色譜-質(zhì)譜分析”法,進(jìn)一步證實了“水-甲醇溶液”中氫氣的產(chǎn)生機(jī)制。

他們發(fā)現(xiàn),α-FeOOH的活性是二氧化鈦的25倍,從而支持了穩(wěn)定持續(xù)的超過400h的氫氣生產(chǎn)。此外,這種特殊形式的銹蝕有助于阻止氫氣與容器中的氧氣再度重新組合,使得兩種氣體的分離更為容易,進(jìn)而降低爆炸風(fēng)險。

接下來,需要更多的研究來優(yōu)化此反應(yīng)過程。氧在激活光誘導(dǎo)的α-FeOOH中的特定功能尚未公開,當(dāng)從反應(yīng)室中移出氧氣時,系統(tǒng)會完全停止工作。因此該團(tuán)隊的下一步工作是精確研究氧氣在激活光誘導(dǎo)的α-FeOOH反應(yīng)中的作用。盡管這項技術(shù)仍然需要分解水才能產(chǎn)生氫,但這可能是使用日光的有效方法,而無需任何昂貴的催化劑。

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