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從專利看CATL/國(guó)軒/萬向一二三電池化成技術(shù)

作者:中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)新聞中心 來源:高工鋰電網(wǎng) 發(fā)布時(shí)間:2019-12-13 瀏覽:

動(dòng)力電池最后一道制造工序是化成,其效果決定質(zhì)量成敗。好比修建一座大壩,化成不好,相當(dāng)于大壩增添許多窟窿,失去攔截水庫(kù)的作用。

再直白一點(diǎn),就是電池所有性能都差,屬于不合格品。

化成作用是 “激活?電芯,讓電池表面形成穩(wěn)定SEI膜。SEI膜一方面影響電池的循環(huán)壽命,穩(wěn)定性以及自放電性等性能。

另一方面易受殘存氣體影響,其致密性受到破壞,鋰離子被消耗,出現(xiàn)脹氣?;傻碾y點(diǎn)主要是電池化成工藝的設(shè)計(jì)、充電時(shí)電流和電壓的精度、環(huán)境溫度和壓力一致性。

硬殼和軟包電池的化成工藝差異不大,從本質(zhì)上看,主要是三段式充電化成(先恒小電流預(yù)充,再恒大電流充,后恒壓降電流充至結(jié)束)、熱密封排氣化成、高溫高壓化成。

其中化成工藝可兼容三段式充電、熱密封排氣和高溫高壓,并不互斥。

另外從化成溫度來看,可分常溫和高溫夾具化成。

常溫化成:常溫下先預(yù)化成,如圖1所示軟包電池脹氣。然后再進(jìn)行抽氣和預(yù)封,排除預(yù)化成過程產(chǎn)生的氣體,避免氣體停留在正負(fù)極片表面,導(dǎo)致極片與隔膜接觸電阻升高。最后進(jìn)行主化成和封裝,對(duì)SEI膜進(jìn)一步整形與完善。

常溫化成優(yōu)點(diǎn)在于電流相對(duì)較小,SEI成膜致密,電性能優(yōu)良,缺點(diǎn)是化成周期長(zhǎng),通常要20個(gè)小時(shí)及以上,化成效率低。

高溫夾具化成:將電池置于高溫夾具柜板上,對(duì)電芯進(jìn)行加熱,同時(shí)對(duì)柜板施加一定壓力,通常在1MPa/pcs左右。

加熱加壓作用是提高化成反應(yīng)速率,降低極化電阻。高溫夾具化成優(yōu)點(diǎn)在于化成效率高,缺點(diǎn)是成膜致密性差,電性能差。

圖1 軟包電池脹氣

值得一提的是,從專利角度看,常溫化成的代表是寧德時(shí)代(CATL)和合肥國(guó)軒,高溫夾具化成是萬向一二三。

01 寧德時(shí)代:熱封密封排氣化成

軟包電池在化成過程中,電解液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生大量氣體。這些氣體壓力會(huì)壓迫軟包電池的封印邊,降低軟包電池的安全性。

寧德時(shí)代發(fā)明裝置專利,包括抽氣部和與抽氣部相連通的負(fù)壓源。在化成過程中,抽氣部與袋型電池內(nèi)部連通,連接有氣囊。

隨后開啟負(fù)壓氣源,抽氣部從預(yù)留氣囊內(nèi)抽取化成時(shí)產(chǎn)生的氣體,從而減少氣體向熱封電池邊施加的壓力,提高軟包電池的安全性。

寧德時(shí)代這項(xiàng)發(fā)明專利,如圖2軟包抽氣機(jī)構(gòu),最大好處是效率高,產(chǎn)能高。其中切口機(jī)構(gòu)中有熱感溫探頭和高性能材質(zhì),能防止化成時(shí)電池過熱,造成封裝缺陷,同時(shí)軟包電池密封性好。

圖2 軟包電池抽氣機(jī)構(gòu)

圖3 化成切口機(jī)構(gòu)

02 合肥國(guó)軒:三段式充電化成

合肥國(guó)軒針對(duì)軟包電池化成,發(fā)明專利是輥壓除氣,恒流充電化成,具體步驟分四步,效果如圖4所示。

1、第一次化成。先以0.01-0.03C的電流對(duì)電池進(jìn)行恒流充電,擱置1-2min,再以0.05C-0.1C的電流進(jìn)行恒流充電,擱置1-2min,對(duì)電池進(jìn)行冷壓塑形。

2、輥壓封口。將冷壓塑形后的電池置于輥壓機(jī)內(nèi)進(jìn)行輥壓,再置于真空環(huán)境中,再除氣和封口。

3、二次化成。以0.1-0.2C的電流對(duì)電池進(jìn)行恒流充電,擱置后進(jìn)行冷壓塑形。

4、高溫下靜置18-24h,對(duì)電池進(jìn)行本體輥壓和排氣封口,最終完成軟包電池的化成。

本發(fā)明分兩步化成,在規(guī)定的壓力、溫度下進(jìn)行小電流充電。其中化成,分兩次充電,并結(jié)合輥壓步驟,能有效及時(shí)排出化成過程中產(chǎn)生的氣體和水氣,利于負(fù)極片表面形成致密性好的SEI膜,提高SEI膜的質(zhì)量。

一方面提高電池化成效果,化成工序簡(jiǎn)單,易實(shí)現(xiàn),另一方面又能改善外觀質(zhì)量。

圖4 化成案例

03 萬向一二三:高溫高壓化成

萬向一二三針對(duì)鎳鈷錳酸鋰電池的化成專利,可以使SEI膜更加致密穩(wěn)定并具有多孔性,能夠改善鋰離子電池循環(huán)性能,減少電池中活性鋰消耗,促進(jìn)電池容量發(fā)揮的鎳鈷錳酸鋰材料正極軟包鋰離子電池的化成方法。

大致實(shí)施如下,先在低溫環(huán)境下以0.1-0.2C的充電倍率充電至3.6-3.7V,靜置后,再以0.2-0.3C的放電倍率放電至2.5V-2.7V。

隨后在電池表面加壓,同時(shí)高溫抽氣處理。將經(jīng)抽氣處理后的軟包電池靜置,再以0.2-0.3C的充電倍率充電至3.6-3.7V,接著0.4-0.6C的充電倍率充電至4.1-4.3V。

開始小倍率和低溫條件下,首次充放電的SEI膜更致密,同時(shí)能減少對(duì)電池不利影響。最后高溫高壓靜置,低電壓可以使SEI膜進(jìn)行結(jié)構(gòu)重組,減少活性鋰消耗,促進(jìn)電池容量發(fā)揮,使SEI膜更加穩(wěn)定并具備多孔性,可減少副反應(yīng)發(fā)生。

該項(xiàng)專利具有以下優(yōu)勢(shì):SEI膜結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定致密,減少鋰離子的消耗,改善鎳鈷錳酸鋰材料正極鋰離子電池的循環(huán)性能,電池的容量得到更好發(fā)揮,電池的自放電現(xiàn)象減弱。

參考文獻(xiàn):

[1]合肥國(guó)軒高科動(dòng)力 一種軟包鋰離子電池的化成方法 [P]:中國(guó) CN109638370A  2019-4-16

[2]寧德時(shí)代新能源科技股份有限公司 袋型電池化成裝置 [P]:中國(guó) CN208489326U  2019-02-12

[3]萬向一二三股份 鎳鈷錳酸鋰材料正極的軟包鋰離子電池的化成方法 [P]:中國(guó)CN107785612A 2018-3-9

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