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硅基負(fù)極:新能源電池材料的下一個(gè)風(fēng)口

作者:王爾雅 來源:大出行下半場 發(fā)布時(shí)間:2019-09-05 瀏覽:

誰是下一個(gè)容百科技?

高鎳三元正極材料供應(yīng)商寧波容百新能源科技股份有限公司(以下簡稱容百科技,股票代碼688005)7月22日成功登陸科創(chuàng)板,激發(fā)了人們對(duì)鋰電池材料行業(yè)的新想象。

資料顯示,容百科技成立于2014年9月,主要從事鋰電池正極材料及其前驅(qū)體的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售,主要產(chǎn)品鎳鈷錳三元正極材料是新能源汽車動(dòng)力電池的核心關(guān)鍵材料,是國內(nèi)率先量產(chǎn)NCM811的三元材料企業(yè)。

憑借在單晶與高鎳三元正極材料領(lǐng)域的技術(shù)優(yōu)勢,該公司在全球三元正極材料領(lǐng)域處于領(lǐng)先地位,已與寧德時(shí)代、比亞迪、LG化學(xué)、天津力神、孚能科技、比克動(dòng)力等國內(nèi)外主流鋰電池廠商建立了良好的合作關(guān)系。

容百科技共發(fā)行股票4500萬股,發(fā)行價(jià)格為26.62元。當(dāng)天開市后,股票價(jià)格上漲到49.53元,漲幅達(dá)86.06%。截至8月18日,其市值超過200億。

在鋰電池行業(yè),高鎳三元正極材料是一個(gè)快速發(fā)展的風(fēng)口,容百科技是一個(gè)快速成長為上市公司的巨頭。

錯(cuò)過了容百科技不要緊,但是你不能錯(cuò)過鋰電池行業(yè)的下一個(gè)新風(fēng)口——硅負(fù)極材料。業(yè)內(nèi)預(yù)計(jì),繼NCM811正極材料應(yīng)用的爆發(fā)之后,硅負(fù)極在未來五年內(nèi)有望成為鋰電池的主流材料。

從石墨負(fù)極到硅負(fù)極

在中國的新能源汽車政策體系框架下,電池的能量密度提升是必然之路。

從供應(yīng)端來看,國家對(duì)電池產(chǎn)業(yè)的能量密度提升有著明確的指導(dǎo)性要求。2017年,國家工信部等四部委發(fā)布的《促進(jìn)汽車動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動(dòng)方案》中提出,到2020年我國新型鋰離子動(dòng)力電池單體比能量超300Wh/kg,到2025年單體比能量達(dá)500Wh/kg。

從需求端來看,國家“雙積分”政策促使車企會(huì)積極使用高能量密度的電芯。2018年4月1日實(shí)行的《乘用車企業(yè)平均燃料消耗量與新能源汽車積分并行管理辦法》對(duì)新能源汽車積分比例提出強(qiáng)制性要求。

新能源汽車積分的計(jì)算一方面由汽車的續(xù)航里程決定,另一方面對(duì)汽車百公里耗電量(由汽車質(zhì)量決定)設(shè)定不同標(biāo)準(zhǔn),滿足政策中百公里耗電量這一指標(biāo)要求的更低標(biāo)準(zhǔn)的新能源汽車,其可計(jì)算的新能源汽車積分是標(biāo)準(zhǔn)積分的1.2倍。而對(duì)于不滿足標(biāo)準(zhǔn)的新能源汽車,積分僅是標(biāo)準(zhǔn)積分的0.5倍。

因此,供需兩端的政策要求,電池需要朝著高能量密度方向發(fā)展,這對(duì)電池的材料體系提出了變革的要求。

在鋰電池的四種主要構(gòu)成材料里面,占到電芯成本的40%的正極材料和占到電芯成本近30%的負(fù)極材料對(duì)電池的性能影響最大。

在高能量密度的未來發(fā)展路徑之上,動(dòng)力電池正極材料從2018年開始已經(jīng)開始采用高鎳三元材料,從此前的523向622和811升級(jí),正是這種升級(jí)成就了容百科技的崛起。

若想進(jìn)一步提高動(dòng)力電池的能量密度,負(fù)極材料也必須作出重大突破。

現(xiàn)有的動(dòng)力電池負(fù)極材料90%都是采用石墨負(fù)極,石墨負(fù)極具有高電導(dǎo)率和穩(wěn)定性的優(yōu)勢,但在能量密度天花板比較麻煩,當(dāng)下的發(fā)展已接近其理論最大值——372mAh/g。

實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),硅是目前理論容量最大的負(fù)極材料,鋰在硅中形成Li4.4Si時(shí),比容量高達(dá)4200 mAh/g,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于石墨的理論容量,且硅具有低嵌鋰電位和低成本的優(yōu)勢。

因此,硅基負(fù)極有望替代石墨成為下一代鋰離子電池負(fù)極材料。

硅負(fù)極尚未大規(guī)模應(yīng)用

盡管硅被視為最有發(fā)展?jié)摿Φ南乱淮囯x子電池負(fù)極材料,但現(xiàn)在受制于其自身的缺陷還無法單獨(dú)作為負(fù)極材料使用,必須與其他材料結(jié)合。

因?yàn)楣枳鲐?fù)極時(shí),從工作原理看,充電時(shí)鋰離子從正極材料脫出,嵌入硅晶體內(nèi)部晶格間時(shí),造成膨脹(可達(dá)300%),形成硅鋰合金;而放電時(shí)鋰離子從晶格間脫出,又形成大的間隙。

單獨(dú)使用硅作為負(fù)極材料,脫嵌過程中,由于硅晶體體積出現(xiàn)明顯變化,易造成硅負(fù)極材料從集流體剝離下來,導(dǎo)致極片露箔并引起電化學(xué)腐蝕和短路等現(xiàn)象,影響電池的安全和使用壽命。

從目前的研究和實(shí)踐來看,硅基負(fù)極材料需要與其他材料結(jié)合起來使用,主要是硅碳和硅氧兩種方向。

硅碳是具有可逆嵌脫鋰性能的硅或其化合物與碳的復(fù)合材料,其中硅或其化合物起嵌鋰作用,是主要活性物質(zhì);碳能增強(qiáng)材料的導(dǎo)電性,間接提高硅基負(fù)極材料的循環(huán)穩(wěn)定性和效率。

進(jìn)一步而言,硅碳可分為硅碳傳統(tǒng)復(fù)合材料和硅碳新型復(fù)合材料,其中傳統(tǒng)復(fù)合材料是指硅與石墨、炭黑等復(fù)合,新型硅碳復(fù)合材料是指硅與碳納米管、石墨烯等新型碳納米材料復(fù)合。

硅的氧化物主要包括SiOx(0<x<2)和SiO2。SiOx具有比容量較高(理論容量大于2000 mAh/g)、電壓平臺(tái)較低、原材料成本低廉等優(yōu)點(diǎn),因此和硅一樣成為替代石墨材料的極具潛力的一類負(fù)極材料。通過降低材料中整體的氧含量以及控制粒徑,從而控制體積膨脹提高硅氧材料的容量與循環(huán)穩(wěn)定性能。

比較而言,在膨脹率上,硅氧負(fù)極低于硅碳負(fù)極;在首次充放電效率上,硅碳負(fù)極一般高于硅氧負(fù)極;在工藝上,硅碳負(fù)極比硅氧負(fù)極。因此,業(yè)內(nèi)人士對(duì)硅碳相對(duì)看好。

不過,硅碳負(fù)極材料尚未大規(guī)模應(yīng)用。根據(jù)起點(diǎn)研究院(SIPR)調(diào)研統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,2017年中國鋰電池硅碳負(fù)極材料產(chǎn)量已經(jīng)超過了1500噸,同比增長超過130%,但在全年鋰電負(fù)極材料總產(chǎn)量中僅占比1%。

研究發(fā)現(xiàn),硅碳負(fù)極材料在產(chǎn)業(yè)化路上還面臨三大障礙。第一,循環(huán)性能和膨脹問題未徹底解決。硅材料較低的壓實(shí)密度和嵌鋰后體積的顯著膨脹,這在一定程度上影響了電池結(jié)構(gòu)的選擇和設(shè)計(jì)。

其次,首次充放電效率低。硅碳負(fù)極在首次充放電時(shí)會(huì)形成SEI膜,SEI在硅的體積變化影響下被反復(fù)破壞與重新形成,鋰離子被大量消耗,從而造成電池容量下降。

第三,材料加工成本高。電池負(fù)極材料在走向納米化,不同的材料對(duì)物料的研磨工藝有不同的要求,硅碳負(fù)極對(duì)研磨機(jī)的性能是一個(gè)極大的挑戰(zhàn),其納米化生產(chǎn)效率不高,復(fù)合過程復(fù)雜,導(dǎo)致成本比石墨高很多。

在使用硅碳負(fù)極時(shí),電池容量提升5%-10%的情況下,電池的成本要增加20%-30%甚至更高。

著眼于未來,由于“NCM811+硅碳負(fù)極”被視為高能量密度電池的最佳組合,隨著NCM811在電芯行業(yè)的迅速推廣,必將推動(dòng)硅負(fù)極材料行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和商業(yè)應(yīng)用。

誰是下一個(gè)“容百科技”

盡快推動(dòng)硅負(fù)極材料的應(yīng)用,國家已經(jīng)釋放出明確的信號(hào)。

2017年9月12日和2018年12月26日,硅負(fù)極材料先后被列入工信部的重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄的2017年版和2018年版,成為國家重點(diǎn)鼓勵(lì)的新能源電池材料之一。

從全球來看,日韓企業(yè)走在硅碳材料產(chǎn)業(yè)的前列,代表性的公司日立化成、三菱化學(xué)、昭和電工、日本信越、吳宇化學(xué)、韓國GS公司等。

其中,日立化成是全球最大的硅碳材料公司,其負(fù)極材料由人造石墨和10%的硅碳材料復(fù)合而成,其比容量超過550 mAh/g,日本松下和特斯拉的的供應(yīng)商之一。在其材料的幫助下,特斯拉新一代Model 3電動(dòng)汽車的鋰離子電池能量密度達(dá)到了驚人的300 Wh/kg。

從國內(nèi)來看,貝特瑞、杉杉股份、江西紫宸、斯諾實(shí)業(yè)、星城石墨、江西正拓、創(chuàng)亞動(dòng)力、大連麗昌等傳統(tǒng)的材料企業(yè)都已布局硅基材料。

其中,貝特瑞和杉杉股份走在前面。公開資料顯示,貝特瑞的硅碳負(fù)極材料在2013年通過三星認(rèn)證之后,2014年~2016年產(chǎn)量處于攀升階段?;葜葚愄厝鹨呀?jīng)具備1000 噸/年的產(chǎn)能,并且還有1000 噸/年產(chǎn)能在建設(shè)當(dāng)中。

盡管業(yè)內(nèi)傳聞貝特瑞為松下提供硅碳負(fù)極材料,但始終未見詳細(xì)數(shù)據(jù)。

同時(shí),杉杉股份早在2009年開始研發(fā)硅碳負(fù)極,當(dāng)前實(shí)現(xiàn)月產(chǎn)噸級(jí)規(guī)模,具體年產(chǎn)量預(yù)計(jì)不大,但具體客戶和出貨量情況同樣不詳。

此外,正拓能源今年年初對(duì)外宣稱,預(yù)計(jì)今年可實(shí)現(xiàn)2000噸年產(chǎn)能,目前本產(chǎn)品項(xiàng)目已完成設(shè)備安裝,進(jìn)入小批量試產(chǎn)階段。

在傳統(tǒng)負(fù)極材料之外,硅碳也成為創(chuàng)業(yè)公司競逐的風(fēng)口。如2017年成立的中科院物理所背景的天目先導(dǎo)和中科院化學(xué)所背景的壹金新能源等公司。

從電池廠家的角度來看,寧德時(shí)代、比亞迪、國軒高科、力神、比克等企業(yè)都在積極研發(fā)硅基負(fù)極材料體系的電芯。不過,由于行業(yè)硅碳負(fù)極尚未形成廣泛推廣的成熟方案,主流的電池生產(chǎn)企業(yè)對(duì)于硅碳負(fù)極的使用,主要以摻雜形式,且各個(gè)企業(yè)摻雜比例也存在差異。

隨著摻雜比例的提高,基于摻雜20%的比例來測算,預(yù)計(jì)未來五年硅碳負(fù)極材料市場空間可超過百億,非??捎^。

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