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鋰硫電池的終極進(jìn)化

作者:中國儲能網(wǎng)新聞中心 來源:中國新能源網(wǎng) 發(fā)布時間:2018-10-22 瀏覽:

2008年7月下旬,一架英國太陽能飛機(jī)在高空連續(xù)飛行了三天,創(chuàng)造了非官方的飛行耐力記錄。也許鮮有人知道,鋰硫(Li-S)電池成為其部件中最偉大的技術(shù)進(jìn)步之一,它在夜間為飛機(jī)提供動力,其效率即便是當(dāng)時的頂級電池也無法比擬。

十年后,世界似乎仍在等待Li-S電池商業(yè)化到來。德雷克塞爾大學(xué)研究人員的突破剛剛消除了阻礙其生存的巨大障礙。

技術(shù)公司已經(jīng)了解到這樣一個事實(shí):無論是筆記本電腦、手機(jī)還是電動汽車的發(fā)展,都取決于電池性能的穩(wěn)步改善。技術(shù)只有在電池允許的情況下才能向前推動,鋰離子電池 - 目前被認(rèn)為是市場上最好的電池 - 正在達(dá)到改進(jìn)的極限。

隨著電池性能接近穩(wěn)定,一些公司正試圖通過擠壓、減小一些對能量存儲沒有貢獻(xiàn)的內(nèi)部組件的大小,以期將最后一個伏特塞入存儲設(shè)備。這些結(jié)構(gòu)變化會帶來一些不幸的副作用,例如2016年三星手機(jī)出現(xiàn)的一系列爆炸事故。

研究人員和技術(shù)企業(yè)正在研究如何將鋰硫(Li-S)電池最終取代鋰離子電池,因?yàn)檫@種新的化學(xué)反應(yīng)從理論上講,可以將更多的能量裝入單個電池中 - 這一措施稱為電池研發(fā)中的能量密度。這種改進(jìn)帶來的容量,大約是鋰離子電池的5-10倍,相當(dāng)于電池在這次充電與下一次充電之間的運(yùn)行時間更長。

問題是,在完成最初的幾次充電后,Li-S電池?zé)o法繼續(xù)保持其優(yōu)越的容量。事實(shí)證明,硫作為提高能量密度的關(guān)鍵成分,會以“多硫化物”的中間產(chǎn)物的形式從電極遷移,導(dǎo)致這種關(guān)鍵成分的損失和再充電過程中的性能下降。

多年來科學(xué)家們一直試圖穩(wěn)定Li-S電池內(nèi)部產(chǎn)生這些多硫化物的反應(yīng),但大多數(shù)嘗試都會產(chǎn)生其他復(fù)雜情況,例如為電池增加重量、需要昂貴的材料或添加幾個復(fù)雜的加工步驟。

但是現(xiàn)在有一種新方法誕生了,Drexels工程學(xué)院的研究人員在最近一期美國化學(xué)學(xué)會期刊《應(yīng)用材料與接口》雜志上發(fā)表的一篇題為“一氧化鈦(TiO)納米纖維作為Li-S電池中多硫化物固定劑”的報告:路易斯酸堿相互作用的證據(jù),表明它可以將多硫化物固定到位,保持這種電池令人印象深刻的耐力,同時減少整體重量和生產(chǎn)它們所需的時間。

我們已經(jīng)創(chuàng)造了獨(dú)立式多孔一氧化鈦納米纖維氈作為鋰硫電池中的陰極主體材料,Vibha Kalra博士說。他是工程學(xué)院的助理教授,主要研究作者?!斑@是一個重大的發(fā)展,因?yàn)槲覀儼l(fā)現(xiàn)我們的一氧化鈦 - 硫陰極具有高導(dǎo)電性,能夠通過強(qiáng)烈的化學(xué)相互作用結(jié)合多硫化物,這意味著它可以增強(qiáng)電池的比容量,同時保持其令人印象深刻的性能。我們還可以證明這可以完全取消陰極側(cè)的粘合劑和集電器,它們占電極重量的30-50% - 我們的方法只需幾秒鐘即可形成硫陰極。目前的標(biāo)準(zhǔn)可能需要將近半天?!?

他們的研究結(jié)果表明納米纖維墊在微觀層面上類似鳥巢,是一個優(yōu)秀的硫陰極平臺,因?yàn)樗梢晕筒东@電池使用時產(chǎn)生的多硫化物。將多硫化物保持在陰極結(jié)構(gòu)中可防止穿梭,這是當(dāng)它們?nèi)芙庠陔姵刂械年帢O與陽極分離的電解質(zhì)溶液中時發(fā)生的性能下降現(xiàn)象。

據(jù)Kalra介紹,這種陰極設(shè)計不僅可以幫助Li-S電池保持其能量密度,而且還可以在沒有增加會導(dǎo)致重量和生產(chǎn)成本提高的額外材料的情況下實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。

為了實(shí)現(xiàn)這些雙重目標(biāo),該團(tuán)隊對此進(jìn)行了深入研究。包括反應(yīng)機(jī)理和多硫化物的形成,以更好地了解電極主體材料如何幫助它們。

這項(xiàng)研究表明,陰極中一氧化鈦和硫之間存在強(qiáng)烈的路易斯酸堿相互作用,可防止多硫化物產(chǎn)生進(jìn)入電解質(zhì),這是電池性能下降的主要原因,該論文作者之一,Kalras實(shí)驗(yàn)室的博士后研究員Arvinder Singh博士說。

這意味著他們的陰極設(shè)計可以幫助Li-S電池保持其能量密度 - 并且在沒有額外材料增加重量和生產(chǎn)成本的情況下進(jìn)行,Kalra.Kalras先前對納米纖維電極的研究表明它們是具有多種優(yōu)勢的過電流電池組件。它們具有比當(dāng)前電極更大的表面積,這意味著它們可以在充電期間適應(yīng)膨脹,這可以提高電池的存儲容量。通過填充電解質(zhì)凝膠,它們可以消除設(shè)備中的易燃成分,最大限度地減少它們對泄漏、火災(zāi)和爆炸的敏感性。

它們通過靜電紡絲過程創(chuàng)建,看起來像制作棉花糖,這意味著它們比標(biāo)準(zhǔn)的基于粉末的電極更有優(yōu)勢,傳統(tǒng)電極在生產(chǎn)過程中需要使用絕緣和可能使性能惡化的粘合劑化學(xué)品。

靜電紡絲的創(chuàng)建過程,看起來像制作棉花糖。(圖片來自于網(wǎng)絡(luò))

為了生產(chǎn)無粘結(jié)劑、獨(dú)立式陰極平臺以改善電池性能,Kalras實(shí)驗(yàn)室開發(fā)了一種快速硫沉積技術(shù),只需五秒鐘即可將硫加入其基材。

“該程序?qū)⒘蛉刍郊{米纖維墊中,在140攝氏度的輕微壓力環(huán)境中 - 無需耗時的加工或使用混合有毒的化學(xué)品,同時改善陰極長時間使用后能夠保持有效性。我們的Li-S電極提供正確的結(jié)構(gòu),”Kalra表示,“在電池循環(huán)過程中,最大限度地減少容量衰減,這是Li-S電池商業(yè)化的一個最主要障礙。”

“我們的研究表明,這些電極的持續(xù)有效容量是目前鋰離子電池的四倍。而我們新穎、低成本的方法在幾秒鐘內(nèi)就能造出硫化陰極,這消除了制造的重大障礙?!?

無論是筆記本電腦、手機(jī)還是電動汽車的發(fā)展,都取決于電池性能的穩(wěn)步改善。技術(shù)只有在電池允許的情況下才能向前推動,鋰離子電池 - 目前被認(rèn)為是市場上最好的電池 - 正在達(dá)到改進(jìn)的極限。

自2008年Zephyr-6s太陽能飛機(jī)創(chuàng)紀(jì)錄的飛行以來,許多公司已投資開發(fā)Li-S電池,希望增加各種電動汽車的續(xù)航,使移動設(shè)備在充電間隔持續(xù)更長的使用時間,甚至幫助整個能源網(wǎng)絡(luò)來適應(yīng)風(fēng)能和太陽能的間歇性。Kalras的工作現(xiàn)在為這種電池技術(shù)提供了一條可以打破一系列阻礙的發(fā)展途徑。

該團(tuán)隊將繼續(xù)開發(fā)其Li-S陰極,目標(biāo)是進(jìn)一步改善循環(huán)壽命、減少多硫化物的形成和減少成本。

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