中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:對(duì)世界范圍內(nèi)‘三元正極材料’的相關(guān)專利進(jìn)行檢索,得到鎳鈷錳三元復(fù)合正極材料領(lǐng)域的專利共有8811件,合并同族以后,共有專利族總數(shù)為4531件,其中,在中國(guó)申請(qǐng)的專利有1768件;在國(guó)外申請(qǐng)的專利2763件。
三元正極材料全球?qū)@暾?qǐng)趨勢(shì)
三元正極材料全球?qū)@暾?qǐng)分布
從上圖中可知,三元正極材料的主要專利集中在日、中、韓、美、歐洲這幾個(gè)技術(shù)大國(guó)手中,幾乎占據(jù)了全球總申請(qǐng)量的70%左右;而前6名占了全球?qū)@暾?qǐng)總量的90%。
各國(guó)申請(qǐng)人在華專利申請(qǐng)布局
在中國(guó)專利布局最多的國(guó)家有日本、韓國(guó)、美國(guó)、德國(guó)等,分別占中國(guó)專利申請(qǐng)總量的26%、5%、2%和1%。
日本、韓國(guó)和美國(guó)的電池技術(shù)向來先進(jìn),它們也非常重視三元正極材料的研發(fā),擁有較多核心專利,并且憑借大量的專利在中國(guó)進(jìn)行專利布局,構(gòu)筑專利保護(hù)網(wǎng)。
全球技術(shù)構(gòu)成圖
‘三元材料’技術(shù)領(lǐng)域?qū)@喾植荚贖01M4/505(嵌入輕金屬且含錳的混合氧化物或氫氧化物,如LiMn2O4)、H01M4/525(嵌入輕金屬且含鐵、鈷或鎳的混合氧化物或氫氧化物)。
另外,分類號(hào)H01M4/04是屬于活性材料電極材料的制作方法;分類號(hào)H01M4/136基于除氧化物或氫氧化物以外的無(wú)機(jī)化合物的電極;分類號(hào)H01M4/66是活性材料載體或集電器材料的選擇,囊括了鋰電池電極的所有主要技術(shù)點(diǎn)。
中國(guó)和日本在H01M4/505、H01M4/525方面總量較多,且占比較大;而在H01M4/131、H01M4/485方面,日本專利比例大于中國(guó)專利;不過在H01M4/1391、H01M4/1397方面,中國(guó)的占比還是大于日本。另外,美國(guó)在H01M4/131、H01M4/485小類的專利申請(qǐng)量比例接近日本和中國(guó)在該領(lǐng)域的占比,明顯優(yōu)于其在H01M4/505、H01M4/525中比例。
在中國(guó)申請(qǐng)的專利申請(qǐng)人狀況分析
鋰電正極材料廠商雖然集中于日本、韓國(guó)和中國(guó),但從技術(shù)水平上來看,日本和韓國(guó)的企業(yè)相比國(guó)內(nèi)企業(yè)具有較強(qiáng)優(yōu)勢(shì)。國(guó)內(nèi)企業(yè)雖然在全球正極材料的總體份額較高,但主要是為消費(fèi)電子鋰電池進(jìn)行供貨,產(chǎn)品定位相對(duì)低端、同質(zhì)化較為嚴(yán)重。
中、美、日、韓四國(guó)占據(jù)了三元正極材料技術(shù)領(lǐng)域?qū)@暾?qǐng)量的76.3%,在中國(guó)的申請(qǐng)人排名中,前15位幾乎都是外國(guó)公司,其中以日本、韓國(guó)、美國(guó)公司居多。
而比亞迪、科捷等國(guó)內(nèi)公司排名并不靠前,這從側(cè)面反映出日美韓等國(guó)企業(yè)在全球多個(gè)國(guó)家都進(jìn)行了專利布局,相比之下,中國(guó)企業(yè)和科研單位在海外的專利布局比較少,這意味著,雖然在中國(guó)申請(qǐng)的三元正極材料領(lǐng)域的專利相對(duì)世界范圍內(nèi)三元材料技術(shù)領(lǐng)域的專利比例很大,但其中不少是來自國(guó)外的申請(qǐng)人在中國(guó)申請(qǐng)的專利。
市場(chǎng)是風(fēng)向標(biāo),前景依舊看好
2015年中國(guó)市場(chǎng)動(dòng)力電池出貨量約為15.7G瓦時(shí),同比增長(zhǎng)324%,其中三元電池是約4.26G瓦時(shí),占27%。磷酸鐵鋰是10.86G瓦時(shí),占比69%,其它材料比重較小。
從應(yīng)用層面來看,乘用車、客車和專用車的比例與電池比例類似,目前客車使用的電池還是以磷酸鐵鋰為主。
2015年動(dòng)力電池產(chǎn)量分布 - 車型及電池
磷酸鐵鋰技術(shù)成熟、安全性高,致命性缺點(diǎn)是低溫性能差。一塊容量為3500mAh的電池,在-10℃的環(huán)境中工作,經(jīng)過不到100次的充放電循環(huán),電量將急劇衰減至500mAh。
而三元材料電池優(yōu)點(diǎn)是:能量密度高、放電電壓高、低溫性能好,可以適應(yīng)全天候的氣溫。但三元鋰材料在200度左右會(huì)發(fā)生分解,磷酸鐵鋰會(huì)分解的溫度是800度左右。三元鋰材料的化學(xué)反映更加劇烈,會(huì)釋放氧分子,在高溫作用下電解液迅速燃燒,發(fā)生連鎖反應(yīng)。
三元電池、磷酸鐵鋰電池在電動(dòng)汽車裝機(jī)占比
2015年三元電池市場(chǎng)開始發(fā)力,目前行業(yè)的第一梯隊(duì)是CATL和力神這兩個(gè)廠商,其次是比克電池、天鵬能源、福斯特、億緯鋰能等。
從中國(guó)市場(chǎng)在售新能源車型的統(tǒng)計(jì)來看,除了比亞迪和上汽外,其他廠商已經(jīng)全面轉(zhuǎn)向三元,比亞迪也已從今年開始測(cè)試三元電池,上汽在E50上已經(jīng)開始使用三元電池,未來它的下一代也會(huì)全部換用三元電池。
所以可以說,未來2年國(guó)內(nèi)廠商推出的新能源汽車會(huì)絕大部分選用三元電池。
電池管理系統(tǒng)才是關(guān)鍵
新能源汽車的安全性并不能僅以電池材料的安全性這一因素來判斷。
動(dòng)力電池的應(yīng)用安全是一個(gè)系統(tǒng)工程,在不能保證電池?zé)崾Э赝耆话l(fā)生的情況下,要通過BMS(Battery Management System)、熔斷保護(hù)、熱障、結(jié)構(gòu)集成等,在成組設(shè)計(jì)中設(shè)置多重的安全保證。
因此,把鋰電池的安全性全部歸為電池技術(shù),是不太合適的。
三元鋰材料容易熱解,并不代表三元鋰電池不安全,而應(yīng)該是整體系統(tǒng)沒有做好。如果能夠加強(qiáng)熱量管控,將熱量充分釋放,電池的安全性也會(huì)相應(yīng)提高。
三元正極材料何時(shí)才能修成正果
2016年初,一則通知給蓬勃發(fā)展的三元鋰電池行業(yè)潑了一盆冷水。
據(jù)稱是中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)下發(fā)的《關(guān)于對(duì)“暫緩在商用車上使用三元材料動(dòng)力鋰離子電池建議的函”征求企業(yè)意見的通知》,給三元材料的前景平添幾分不確定性。后來該協(xié)會(huì)稱,初步結(jié)論是:在乘用車和商用物流車上的應(yīng)用不受影響,暫停在客車上的應(yīng)用。
近兩年的電池自燃事故,無(wú)疑是促成《通知》的推手之一,然而,據(jù)考證事故的肇事者正是被稱為安全性比較高的磷酸鐵鋰電池,三元鋰電池卻無(wú)辜“躺槍”。
雖然三元鋰電池的安全性還無(wú)法得到保證,但不可否認(rèn)的是,三元材料電池在能量密度方面要比磷酸鐵鋰電池更具有優(yōu)勢(shì),而其前景依然被行業(yè)內(nèi)專家看好。
目前,三元電池已經(jīng)成了一個(gè)非常明確的發(fā)展方向,政府在年初對(duì)三元電池在大巴上以及物流上的應(yīng)用進(jìn)行限制,最大的原因,還是出于對(duì)安全性的考慮。