中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊：近日，中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授熊宇杰課題組與新加坡南洋理工大學(xué)David Lou研究組合作，研究表明為實(shí)現(xiàn)高電催化性能，并非需要在催化劑表面具有大面積的高指數(shù)晶面覆蓋度，該工作為電催化材料設(shè)計(jì)提供了新的視角，研究成果發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》。論文的共同第一作者是中國(guó)科大博士生馬亮、高級(jí)工程師王成名和南洋理工大學(xué)博士后Bao Yu Xia。
氧還原反應(yīng)因其在質(zhì)子交換膜燃料電池中的重要性，已經(jīng)引起了極大關(guān)注。該反應(yīng)是一個(gè)較慢的過(guò)程，同時(shí)過(guò)電勢(shì)通常能達(dá)到300mV左右，因此需要通過(guò)設(shè)計(jì)催化劑來(lái)提高該反應(yīng)的活性。金屬鉑具有穩(wěn)定的高性能，已被廣泛用來(lái)催化氧還原反應(yīng)。與常見(jiàn)的基礎(chǔ)晶面相比，高指數(shù)晶面具有更多的臺(tái)階面和未配位飽和原子，從而展現(xiàn)出更高的催化活性。然而在電催化體系中，是否催化劑表面的高指數(shù)晶面覆蓋度與電催化性能之間具有特定的關(guān)系尚未清楚。這一規(guī)律的闡明首先需要在材料合成上構(gòu)造一系列具有可控高指數(shù)和基礎(chǔ)晶面比例的納米結(jié)構(gòu)。
針對(duì)該挑戰(zhàn)，熊宇杰課題組基于先前發(fā)展的具有{311}高指數(shù)晶面的鉑多足分形結(jié)構(gòu)（ACS Nano 2012, 6, 9797），發(fā)展了一種鎳離子欠電位沉積的合成路線，實(shí)現(xiàn)了從多足分形結(jié)構(gòu)表面的{311}高指數(shù)晶面向立方分形結(jié)構(gòu)表面的{100}基礎(chǔ)晶面的逐步演變。中國(guó)科大教授武曉君課題組進(jìn)而通過(guò)理論模擬，揭示了鎳離子在鉑納米晶體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變過(guò)程中的表面能調(diào)控作用。
基于該系列具有不同{100}晶面覆蓋度的演變產(chǎn)物，研究人員通過(guò)系統(tǒng)的電化學(xué)與電子顯微學(xué)表征，揭示了鉑立方分形結(jié)構(gòu)的平整表面有利于降低與電極的接觸電阻，而其交界處的少量{311}高指數(shù)晶面賦予其活性位點(diǎn)。二者協(xié)同作用使得該主要覆蓋{100}晶面的立方分形結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出優(yōu)異的氧還原活性，優(yōu)于具有更高{311}表面覆蓋度的中間演變產(chǎn)物。這一“結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)決定電催化性能”的發(fā)現(xiàn)將為未來(lái)電催化材料設(shè)計(jì)發(fā)展提供重要實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
上述研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家青年千人計(jì)劃、中科院百人計(jì)劃、校重要方向項(xiàng)目培育基金等項(xiàng)目的資助。
鉑納米晶體的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變與相應(yīng)電催化性能比較
