中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:作為新能源汽車(chē)的“心臟”,鋰電池續(xù)航和壽命備受關(guān)注。中國(guó)科學(xué)院寧波材料所科研團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),一種具有超高比容量的富鋰錳基正極材料升溫后會(huì)因原子結(jié)構(gòu)重組而呈現(xiàn)“負(fù)熱膨脹性”,利用這種特性,人們就有可能將“老化”的電池重置為“原始狀態(tài)”,從而實(shí)現(xiàn)電池“返老還童”。國(guó)際學(xué)術(shù)期刊《自然》于近日在線(xiàn)發(fā)表了相關(guān)成果。
不同于磷酸鐵鋰、三元材料等常見(jiàn)的鋰電池正極材料,富鋰錳基正極材料是一種氧活性的正極材料。氧活性,可以簡(jiǎn)單理解為氧陰離子可以參與電荷補(bǔ)償,因此可在同等條件下發(fā)生更多氧化還原反應(yīng)以?xún)?chǔ)存更多的能量,這也是富鋰錳基正極材料近年來(lái)受到產(chǎn)業(yè)界青睞的原因。
尺有所短,寸有所長(zhǎng)。氧活性賦予了富鋰錳基正極材料超高的放電比容量(單位質(zhì)量電池所釋放的電量),但也因?yàn)檫@個(gè)特點(diǎn),該材料循環(huán)充放電后會(huì)處于一種類(lèi)似于彈簧被壓縮或拉伸后的狀態(tài):看似穩(wěn)定,但內(nèi)部?jī)?chǔ)存了額外能量,隨時(shí)可能釋放。正是這種能量的過(guò)度儲(chǔ)存,導(dǎo)致富鋰錳基電池的使用壽命比其他正極材料差得多,至今未實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用。
經(jīng)過(guò)研究,寧波材料所科研團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),這種材料有一種有趣的特性:它在受熱時(shí)反而會(huì)收縮?!斑@種‘負(fù)熱膨脹性’在普通正極材料里是沒(méi)有發(fā)現(xiàn)過(guò)的?!蔽恼碌谝蛔髡?、寧波材料所動(dòng)力鋰電池工程實(shí)驗(yàn)室副研究員邱報(bào)介紹,收縮具體表現(xiàn)為富鋰錳基正極材料的原子排列更緊密了,原本因循環(huán)充放電而變得扭曲雜亂的晶胞重新變得整齊有序,“就像是一間堆滿(mǎn)雜物的房間被收拾干凈了一樣?!?/span>
富鋰錳基正極材料及基于富鋰錳基正極和硅碳負(fù)極的高比能鋰離子電池。受訪(fǎng)者供圖
考慮到實(shí)驗(yàn)室衍射裝備分辨率有限,難以實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)的量化分析,科研團(tuán)隊(duì)專(zhuān)門(mén)前往上海同步輻射光源進(jìn)行了細(xì)致檢測(cè)。經(jīng)過(guò)多次觀(guān)察,他們發(fā)現(xiàn),這種“負(fù)熱膨脹”現(xiàn)象絕非偶然。“隨著溫度的升高,能夠很明顯地觀(guān)察到富鋰錳基正極材料晶胞的收縮趨勢(shì)。而且越是循環(huán)充電次數(shù)多的實(shí)驗(yàn)樣本,晶胞體積收縮的程度就越大。”
在科研人員看來(lái),這個(gè)發(fā)現(xiàn)相當(dāng)于證明了循環(huán)充放電后的富鋰錳基正極材料是有可能“復(fù)原”的。
如上文所述,富鋰錳基正極材料有放電比容量高的優(yōu)點(diǎn),但缺陷也很明顯,就是能承受的循環(huán)充放電次數(shù)比其他正極材料少得多,一旦反復(fù)充放電后,電壓下降會(huì)很厲害,就是所謂的電池“老化”了?!叭绻梢越柚饬?lái)幫助老化的富鋰錳基正極材料恢復(fù)‘健康’,那這種材料的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景就不一樣了。”邱報(bào)說(shuō)。
利用電化學(xué)和熱化學(xué)驅(qū)動(dòng)力的相似性,該團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種新方法,就是通過(guò)淺充電讓電池“恢復(fù)青春”?!敖?jīng)過(guò)成百上千次實(shí)驗(yàn),我們發(fā)現(xiàn)讓富鋰錳基電池在不充滿(mǎn)電(如30%電量)條件下持續(xù)循環(huán)數(shù)次后,可使電池平均放電電壓恢復(fù)到接近100%,同時(shí)修復(fù)材料的結(jié)構(gòu)損傷。
記者了解到,這一發(fā)現(xiàn)為延長(zhǎng)富鋰錳基電池的壽命提供了新思路:通過(guò)智能調(diào)控充電策略,修復(fù)富鋰錳基正極材料的結(jié)構(gòu)問(wèn)題,進(jìn)而顯著延長(zhǎng)電池的使用壽命。
“我們正在加快推進(jìn)相關(guān)成果的落地轉(zhuǎn)化?!睂幉ú牧纤鶆?dòng)力鋰電池工程實(shí)驗(yàn)室負(fù)責(zé)人劉兆平研究員表示,就像硬幣兩面,材料結(jié)構(gòu)的“混亂”和“有序”并不完全對(duì)立,他們將研究如何更好地利用這種轉(zhuǎn)化規(guī)律,進(jìn)而在微觀(guān)尺度設(shè)計(jì)出更高效耐用的富鋰錳基正極材料,讓新能源汽車(chē)跑得更快、更久。