中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:
一、氫能的大規(guī)模應(yīng)用及運(yùn)儲(chǔ)問(wèn)題
氫能被廣泛認(rèn)為是未來(lái)清潔能源體系中的重要組成部分,預(yù)計(jì)將在多個(gè)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用。特別是交通領(lǐng)域、分布式發(fā)電與熱電聯(lián)供、工業(yè)用氫、儲(chǔ)能介質(zhì)。
未來(lái)大規(guī)??稍偕茉床⒕W(wǎng)時(shí),由于風(fēng)能、太陽(yáng)能等具有間歇性,氫能可用于大規(guī)模、長(zhǎng)周期的能量?jī)?chǔ)存,實(shí)現(xiàn)能源供需平衡。
氫氣的運(yùn)輸與存儲(chǔ)是實(shí)現(xiàn)氫能廣泛應(yīng)用的一個(gè)主要技術(shù)瓶頸,因?yàn)樗诔爻合麦w積龐大且易燃易爆。以下是氫氣運(yùn)輸和儲(chǔ)存面臨的問(wèn)題:
1. 體積密度低:氫分子是已知最小的分子,導(dǎo)致其在標(biāo)準(zhǔn)條件下的密度極低,需要很大的空間來(lái)儲(chǔ)存。
2. 安全性問(wèn)題:氫氣具有很高的燃燒能量(爆炸極限范圍較寬),這意味著它在泄漏時(shí)存在較大的安全隱患,尤其是在高壓條件下。
3. 壓縮儲(chǔ)存:為了提高儲(chǔ)氫效率,通常采用高壓氣體儲(chǔ)存,如將氫氣壓縮至350-700 bar的壓力進(jìn)行車(chē)載存儲(chǔ)。但高壓容器的設(shè)計(jì)、制造和維護(hù)成本高,并且對(duì)材料性能要求苛刻,以防止因氫脆等問(wèn)題引發(fā)的安全風(fēng)險(xiǎn)。
4. 液化儲(chǔ)存:另一種方法是將氫冷卻到約-253°C使其液化,大大減少其體積,但這需要復(fù)雜的液化設(shè)備以及高度絕熱的容器,同時(shí)液氫的生產(chǎn)、儲(chǔ)存和運(yùn)輸能耗較大。
5. 物理吸附或化學(xué)吸附:研發(fā)新型的儲(chǔ)氫材料,如金屬氫化物、碳基材料等,通過(guò)物理吸附或化學(xué)反應(yīng)儲(chǔ)存氫氣,以達(dá)到更高密度的儲(chǔ)存。然而,這些技術(shù)往往存在吸放氫速率慢、循環(huán)穩(wěn)定性差或成本高的問(wèn)題。
二、“氫脆”及發(fā)生的機(jī)理
在氫氣的存儲(chǔ)及運(yùn)輸過(guò)程中,會(huì)發(fā)生“氫脆”。氫脆(Hydrogen Embrittlement)是指金屬材料在吸氫后其機(jī)械性能顯著降低,尤其是在應(yīng)力作用下容易發(fā)生不延展的脆性斷裂現(xiàn)象。這種斷裂通常表現(xiàn)為突然、無(wú)明顯塑性變形的特點(diǎn),使得原本具有足夠強(qiáng)度和韌性的材料變得非常脆弱。
1. 氫原子擴(kuò)散與吸收:氫原子可以通過(guò)多種途徑進(jìn)入金屬內(nèi)部,如電化學(xué)腐蝕過(guò)程中產(chǎn)生的氫氣分子分解為氫原子,或是在焊接、酸洗等高溫處理過(guò)程中由水分或其他含氫介質(zhì)分解而產(chǎn)生。
2. 氫在晶界聚集:由于氫原子體積小,可以輕易穿過(guò)金屬晶粒間的晶界,導(dǎo)致在晶界處聚集。這些氫原子會(huì)增加晶界的能量,使金屬內(nèi)部的應(yīng)力集中度增大。
3. 位錯(cuò)釘扎與氫陷阱:氫原子能夠嵌入金屬材料中的缺陷位置,如空位、位錯(cuò)線等,形成氫陷阱,阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),降低材料的塑性和韌性。
4. 微觀裂紋的產(chǎn)生與擴(kuò)展:在應(yīng)力作用下,氫原子的存在會(huì)促進(jìn)金屬中微裂紋的萌生和快速擴(kuò)展,尤其是沿著晶界或第二相顆粒周?chē)l(fā)展,最終可能導(dǎo)致材料在低于正常屈服強(qiáng)度的應(yīng)力水平下發(fā)生脆性破壞。
三、“氫脆”的危害
氫脆是一種嚴(yán)重的金屬材料失效形式,其危害性主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
1. 突發(fā)性斷裂:氫脆導(dǎo)致金屬材料在未達(dá)到其正常屈服強(qiáng)度的情況下發(fā)生突然斷裂,這種斷裂往往沒(méi)有明顯的預(yù)兆,難以通過(guò)常規(guī)的無(wú)損檢測(cè)手段發(fā)現(xiàn),因此增加了設(shè)備和結(jié)構(gòu)件因意外破裂而引發(fā)事故的風(fēng)險(xiǎn)。
2. 降低承載能力:當(dāng)金屬內(nèi)部吸收了氫原子后,氫原子會(huì)在材料內(nèi)部的缺陷或裂紋尖端聚集,增大裂紋擴(kuò)展所需的應(yīng)力極小值,從而顯著降低了材料的韌性、延展性和承載能力。
3. 安全風(fēng)險(xiǎn)增加:在石油天然氣工業(yè)中,由于氫脆可能導(dǎo)致井下管柱的突然斷裂,進(jìn)而造成井噴失控、著火等嚴(yán)重安全事故。在航空航天、橋梁建筑、汽車(chē)制造、船舶工程以及壓力容器等眾多領(lǐng)域,如果關(guān)鍵部件發(fā)生氫脆,都可能帶來(lái)災(zāi)難性的后果。
4. 維護(hù)成本高昂:氫脆問(wèn)題使得設(shè)備和結(jié)構(gòu)的使用壽命縮短,需要頻繁檢查和更換,增加了維護(hù)成本和停機(jī)時(shí)間,影響生產(chǎn)效率。
5. 難以預(yù)防與檢測(cè):氫脆的發(fā)生過(guò)程有時(shí)是潛伏性的,尤其在腐蝕環(huán)境中或者經(jīng)過(guò)特定表面處理(如電鍍、化學(xué)清洗)后,氫原子更易滲透到金屬內(nèi)部。雖然可以通過(guò)恰當(dāng)?shù)脑O(shè)計(jì)、選材、加工和熱處理工藝來(lái)減輕氫脆的影響,但徹底避免和實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)仍然具有挑戰(zhàn)性。
四、歷史上關(guān)于“氫脆”導(dǎo)致的重大事故
因氫脆導(dǎo)致的重大事故,尤其是在工業(yè)和軍事領(lǐng)域。氫脆是一種材料失效現(xiàn)象,當(dāng)過(guò)量的氫進(jìn)入金屬材料內(nèi)部并在應(yīng)力作用下聚集時(shí),會(huì)導(dǎo)致材料性能下降,尤其是韌性降低、易發(fā)生突然斷裂。以下是一些與氫脆相關(guān)的重大事故或事件:
1. 二戰(zhàn)期間的飛機(jī)失事:在第二次世界大戰(zhàn)中,有記錄表明由于高強(qiáng)度鋼部件受到氫脆影響,導(dǎo)致了某些戰(zhàn)斗機(jī)在飛行過(guò)程中發(fā)生結(jié)構(gòu)斷裂而墜毀。
2. 潛艇事故:20世紀(jì)初到中期,有多起潛艇事故被懷疑與氫脆有關(guān)。潛艇艇體所使用的鋼材在海水環(huán)境下接觸含氫介質(zhì)(如電池產(chǎn)生的氫氣)后,可能導(dǎo)致結(jié)構(gòu)件出現(xiàn)不可預(yù)見(jiàn)的脆性斷裂。
3. 北海油氣平臺(tái)管道破裂:上世紀(jì)70年代末至80年代初,北海油田的部分輸油管道因?yàn)闅浯鄦?wèn)題導(dǎo)致破裂,引發(fā)了對(duì)海上設(shè)施材料選擇和維護(hù)標(biāo)準(zhǔn)的重新審視。
4. 化工設(shè)備失效:化工行業(yè)中,特別是高壓容器和管道系統(tǒng),在特定工藝條件下(如合成氨生產(chǎn)過(guò)程中的哈柏-博施法),如果處理不當(dāng),可能會(huì)產(chǎn)生氫脆,從而引發(fā)嚴(yán)重安全事故。
5. 橋梁及建筑結(jié)構(gòu)損壞:鋼結(jié)構(gòu)橋梁和建筑物中,電鍍、焊接或其他防腐處理過(guò)程中吸收的氫也可能引起氫脆,雖然這類(lèi)事故相對(duì)較少見(jiàn),但它們構(gòu)成了潛在的安全風(fēng)險(xiǎn),并已在一些案例中得到確認(rèn)。
五、解決“氫脆”問(wèn)題的方法
材料選擇:選用抗氫脆性能好的合金或通過(guò)材料成分設(shè)計(jì)來(lái)提高其抵抗氫脆的能力。
表面處理:優(yōu)化表面處理工藝,避免引入過(guò)多氫原子,如采用低氫或無(wú)氫焊接技術(shù),合理進(jìn)行酸洗及鈍化處理。
預(yù)熱處理:對(duì)可能吸氫的工件進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)熱處理,以加速氫的逸出。
后處理去氫:通過(guò)烘烤、熱處理等方式去除材料中的氫原子。
設(shè)計(jì)優(yōu)化:根據(jù)使用條件,在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上考慮減少應(yīng)力集中點(diǎn),減輕應(yīng)力負(fù)荷,從而降低氫脆風(fēng)險(xiǎn)。