中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊：貴金屬催化劑(如鉑，Pt)具有很高的催化活性，是電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換與儲(chǔ)能過(guò)程的核心材料，但高昂的成本限制了其在產(chǎn)業(yè)化中的廣泛應(yīng)用。近日，中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所仿生能源系統(tǒng)團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人崔光磊等，對(duì)金屬氮化物(TiN、MoN等)、氧化石墨烯等非貴金屬納米結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行了系列研究，成果發(fā)表在ACS Appl. Mater. Interfaces、J. Mater. Chem.、Carbon和Energy Environ. Sci.等期刊。
氮化鈦(TiN)具有類(lèi)似于貴金屬的電子結(jié)構(gòu)，具有納米管或介孔球等特殊形貌的氮化鈦對(duì)I-/I3-氧化還原電對(duì)表現(xiàn)出良好的催化性能，其作為對(duì)電極材料的染料敏化太陽(yáng)能電池表現(xiàn)出良好的光電轉(zhuǎn)換效率。TiN納米材料與高分子導(dǎo)電聚合物的復(fù)合對(duì)電極，解決了因納米顆粒的晶界限制導(dǎo)致電子傳輸性能差的問(wèn)題，同時(shí)縮短離子傳輸路徑，大大提高了催化性能，其光電轉(zhuǎn)換效率達(dá)到7.06%，能與對(duì)電極相媲美(ACS Appl. Mater. Interfaces, 2012, 4, 1087)。
為了進(jìn)一步提高TiN的催化性能，該團(tuán)隊(duì)采用胺氰作為形貌控制劑制備有序的TiN介孔球電極，通過(guò)調(diào)控其結(jié)構(gòu)增強(qiáng)其光反射性能，提高光利用率。研究表明，TiN介孔球電極其短路電流、開(kāi)路電壓和轉(zhuǎn)換效率都得到了較大提高，其中，粒徑較大(~800nm)的TiN介孔球電極的光電轉(zhuǎn)換效率因?yàn)楣夥瓷涞奶厥庠O(shè)計(jì)比傳統(tǒng)Pt對(duì)電極提高了30%左右(J. Mater. Chem., 2012, 22, 6067)。
氮化鉬(MoN)材料因其能帶結(jié)構(gòu)與貴金屬類(lèi)材料類(lèi)似，有望成為一種理想的非貴金屬催化劑。該團(tuán)隊(duì)將MoN納米顆粒與石墨烯材料進(jìn)行原位復(fù)合，用于有機(jī)體系鋰空氣電池陰極催化劑，研究結(jié)構(gòu)表明該催化劑與傳統(tǒng)Pt催化劑相比，表現(xiàn)出了較高的放電平臺(tái)(3.1 V)與放電容量(1050 mAh g-1)(Chem. Commun., 2011,47, 11291)。
除上述非貴金屬催化材料外，該團(tuán)隊(duì)還研究了氧化石墨烯對(duì)釩物種VO2+/VO2+和V2+/V3+的催化性。研究結(jié)果顯示，氧化石墨烯具有良好的電化學(xué)催化氧化還原作用(Carbon, 2011, 49, 693)。
將氧化石墨烯與多壁碳納米管復(fù)合，發(fā)現(xiàn)高導(dǎo)電性一維多壁碳納米管與具有電化學(xué)催化活性的二維氧化石墨烯薄片形成了強(qiáng)大的協(xié)同傳輸網(wǎng)絡(luò)和良好的表面化學(xué)性質(zhì)，電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)性能大大提高(Energy Environ. Sci., 2011, 4, 4710)，為開(kāi)發(fā)新型高效能釩液流儲(chǔ)能電池材料提供了一種新思路。(來(lái)源：中國(guó)科院青島生物能源與過(guò)程研究所)
