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鋰離子電池正極材料磷酸鐵鋰發(fā)展分析

作者: 來源: 發(fā)布時間:2011-12-23 瀏覽:
     中國儲能網(wǎng)訊:電動汽車行業(yè)發(fā)展可謂風起云涌,而車用動力電池作為其中的重要組成部分,已經(jīng)引起學術(shù)界、投資界和產(chǎn)業(yè)界的高度關(guān)注。目前,已經(jīng)在各種車輛上實現(xiàn)應(yīng)用 的電池種類主要有鉛酸電池、鎳氫電池與鋰離子電池3種,由于鉛酸電池污染大、克容量小,其成本優(yōu)勢不足以抵消其劣勢,故在車輛動力方面至今僅在小型電動自 行車等領(lǐng)域得以應(yīng)用;鎳氫電池現(xiàn)為混合動力汽車領(lǐng)域應(yīng)用的主要產(chǎn)品,其制造工藝成熟,購置和使用成本較低,故而在短期內(nèi)仍將是混合動力汽車的首選,但其自 放電率高、比能量較小,記憶效應(yīng)和充電發(fā)熱等方面的問題直接影響到該電池的使用,這些缺點的存在使鎳氫電池可能只是作為過渡產(chǎn)品存在;鋰離子電池是90 年代發(fā)展起來的高容量可充電電池,能夠比鎳氫電池存儲更多的能量,比能量大、循環(huán)壽命長、自放電率小、無記憶效應(yīng),能夠滿足對體積、壽命、功率等要求較高的乘用車方面的需求,已成為今后純電動汽車應(yīng)用的理想產(chǎn)品。
 
    鋰離子電池的正極材料種類較多,主要品種有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳錳鈷三元材料及磷酸鐵鋰等,其中鈷酸鋰是現(xiàn)有正極材料中工業(yè)化程度最高、技術(shù)最成熟、產(chǎn)量最大的品種,主要用于手機、數(shù)碼產(chǎn)品等小型電池領(lǐng)域,但由于原材料鈷和鎳金屬的價格高昂,污染較重,且電池在大型化后,會有過熱著火或爆炸的危險。故相對而言,正極材料為錳酸鋰、三元材料和磷酸鐵鋰的鋰離子電池安全性能更 好,成本更為低廉,所以目前產(chǎn)業(yè)的投入主要集中于這幾種材料之上。其中,磷酸鐵鋰由于具有另外兩種材料所不具備的循環(huán)壽命和材料成本方面的潛在優(yōu)勢,而被 業(yè)界普遍看好,代表著動力電池正極材料的未來發(fā)展方向,三種正極材料性能比較見表1。
 
表1:三種正極材料性能比較
    國際上主要的磷酸鐵鋰電池材料生產(chǎn)廠商有加拿大Phostech、美國Valence、美國A123、臺灣地區(qū)的臺塑長園能源科技、立凱(Aleees)等,其中,前3家企業(yè)掌握著較為成熟的量 產(chǎn)技術(shù)。2008年全球磷酸鐵鋰出貨量為1500噸左右,其中美國A123公司供應(yīng)750噸,幾乎占了一半的份額,國內(nèi)廠商供應(yīng)量只有幾百噸,2009年 全球磷酸鐵鋰出貨量約為1600噸,2010年全球磷酸鐵鋰出貨量為1370噸左右。另統(tǒng)計,目前國內(nèi)磷酸鐵鋰正極材料廠商超過60家,實現(xiàn)批量生產(chǎn)的企業(yè)接近20家,呈現(xiàn)“諸侯混戰(zhàn)”的局面。從公開資料統(tǒng)計來看,全國磷酸鐵鋰總產(chǎn)能約6400噸/年,但實際產(chǎn)量遠低于產(chǎn)能(不足產(chǎn)能的1/10),國內(nèi)主要磷酸鐵鋰生產(chǎn)企業(yè)及設(shè)計產(chǎn)能見表2。
 
表2:國內(nèi)主要磷酸鐵鋰生產(chǎn)企業(yè)及設(shè)計產(chǎn)能,  噸/年
    總體來說,我國磷酸鐵鋰的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展與國際基本同步,目前國內(nèi)部分產(chǎn)品的成本比國外同類產(chǎn)品要低,在性能、單位產(chǎn)能方面的差距并非遙不可及,但也該冷靜的看到,國內(nèi)目前尚未誕生真正的領(lǐng)軍企業(yè),行業(yè)缺乏原始創(chuàng)新技術(shù),低端跟風模仿風氣較盛,整體來看,磷酸鐵鋰材料行業(yè)處于產(chǎn)業(yè)化臨界點之下。未來隨著磷酸鐵鋰生產(chǎn)技術(shù)的不斷完善,其市場前景依然為產(chǎn)業(yè)界所看好,除電動汽車、自行車、代步車和電動工具市場外,磷酸鐵鋰電池在風電、太陽能發(fā)電儲能裝置,礦燈電源和植入性醫(yī)療器械領(lǐng)域也有著廣泛的應(yīng)用前景。通過靜態(tài)測算可以得出結(jié)論,磷酸鐵鋰電池在未來5~7年內(nèi),若根據(jù)10%~20%的產(chǎn)品 滲透率計算,國內(nèi)僅僅在電動汽車、電動工具、電動自行車和電動代步車這4個領(lǐng)域就擁有大約150億元的市場規(guī)模,其中磷酸鐵鋰材料本身占到電池成本的 30%左右,對應(yīng)約45億元的市場規(guī)模,年需求量可望達到3萬噸。 存在問題:
 
    專利專利侵權(quán)問題。一場專利“纏訟”牽動著業(yè)內(nèi)人士的敏感神經(jīng)——橄欖石結(jié)構(gòu)磷酸鐵鋰(LiFePO4)誕生于美國得州大學,得州大學于1997年對磷酸鐵鋰的晶體結(jié)構(gòu)與化學分子式申請了專利,后將專利授予加拿大自來水公司Hydro-Quebec(H-Q)及其下屬公司Phostech使用。 2005年全球最大電動工具廠商Black &Decker(B&D)推出一款使用磷酸鐵鋰電池的無電線電動工具,在歐美熱賣。2006年9月,得州大學及加拿大Phostech對 B&D及電池制造商A123公司提起訴訟,控告其未獲授權(quán)制造與銷售侵權(quán)商品。A123認為自己的正極材料有不同的晶體結(jié)構(gòu)和化學分子式,不存在 專利侵權(quán)問題,目前案件仍在審理,但性質(zhì)已從大學和企業(yè)的專利糾紛轉(zhuǎn)變?yōu)榭鐕鴮@V訟。由于通用汽車的Volt電動車將采用A123提供的磷酸鐵鋰電池, 若A123被判侵權(quán),則意味著通用也構(gòu)成侵權(quán),因此從更大的范圍來講,判決結(jié)果將影響美國乃至全球電動車市場的發(fā)展格局。此后,又發(fā)生了多起相關(guān)專利訴訟 事件,結(jié)果無一例外的是加拿大Phostech方面獲得最終勝利。
 
    目前,在磷酸鐵鋰電池和材料領(lǐng)域,有兩大核心技術(shù)專利,其中一個是包敷碳技術(shù),另一個是碳熱還原技術(shù),前者由加拿大Phostech公司擁有獨家使用權(quán), 并且已經(jīng)在我國申請專利,后者的專利權(quán)由美國A123公司所有,目前尚未在我國申請專利,但是美國A123公司現(xiàn)已在蘇州成立了2家公司,分別負責磷酸鐵 鋰材料的生產(chǎn)和電池制造,隨著A123等公司搶占市場步伐的加快,專利問題已經(jīng)很現(xiàn)實地擺在了國內(nèi)廠家面前。事實上,專利權(quán)之爭短期內(nèi)對我國國內(nèi)銷售并無 影響,但從長期來看,其將成為行業(yè)發(fā)展的巨大隱患。目前國內(nèi)大部分生產(chǎn)廠商只掌握磷酸鐵鋰技術(shù)和加工工藝,沒有國際專利,無論得州大學與A123專利官司的哪一方獲勝,國內(nèi)磷酸鐵鋰企業(yè)今后或許都將會面對高昂的專利許可費用。2010年6月12日,中國政 法大學知識產(chǎn)權(quán)研究中心受中國電池工業(yè)協(xié)會委托,已向國家專利復(fù)審委員會對Phostech公司持有的“磷酸鐵鋰電池”專利提出了無效請求,現(xiàn)已受理。雖 然磷酸鐵鋰專利事件還會繼續(xù)相當長的一段時間才能見分曉,但最重要的是,行業(yè)應(yīng)從中吸取教訓,把研發(fā)作為核心,加大投入,同時加快國內(nèi)專利申請,并將關(guān)鍵 技術(shù)向國外申請專利。
 
    一致性難題須破解。國產(chǎn)磷酸鐵鋰正極材料存在不同程度的質(zhì)量問題,其主要表現(xiàn)在質(zhì)量一致性難以保證等方面。此前,國內(nèi)部分大型鋰離子電池制造商從磷酸鐵鋰材料平均粒徑、電極加工 性、電極壓實密度、實際比容量、循環(huán)壽命、倍率放電、溫度特性、安全性等方面對國內(nèi)幾個磷酸鐵鋰材料供應(yīng)商和Valence等國外供應(yīng)商所提供的材料進行 了非常系統(tǒng)的試驗評價,試驗數(shù)據(jù)客觀地表明:國內(nèi)磷酸鐵鋰產(chǎn)品與Valence等國外供應(yīng)商產(chǎn)品相比仍有不少差距,且同一供應(yīng)商提供的產(chǎn)品質(zhì)量批次一致性 差異較大、重復(fù)性很差。
 
    究其原因,首當其沖的是技術(shù)未吃透,磷酸鐵鋰對合成工藝條件的敏感性遠遠大于目前產(chǎn)業(yè)化的其他正極材料,即合成的工藝條件要做到嚴格一致才能確保批次的穩(wěn) 定性。國內(nèi)企業(yè)在未吃透技術(shù)的條件下盲目生產(chǎn),其產(chǎn)品自然存在“先天不足”現(xiàn)象;其次,科研成果轉(zhuǎn)化存在銜接問題,從科研成果向中試過渡和從中試向批生產(chǎn) 過渡過程期間,缺乏工藝技術(shù)系統(tǒng)工程設(shè)計的理念;此外,國內(nèi)的材料廠商的生產(chǎn)過程管理精細度較低,缺乏包括工序、作業(yè)、采購、檢驗等環(huán)節(jié)在內(nèi)的規(guī)范化、標準化技術(shù)和管理體系,也是造成產(chǎn)品一致性低的重要原因。
 
    投資刺激洗牌競爭。從現(xiàn)有情況來看,我國車用動力電池基本都處于研發(fā)、試驗階段,尚未實現(xiàn)大批量生產(chǎn),短期內(nèi)動力電池企業(yè)不太可能實現(xiàn)盈利,故而上游材料 企業(yè)多按需生產(chǎn),其規(guī)模也遠未達到規(guī)?;a(chǎn)的程度。然而,行業(yè)概念的炒作已經(jīng)引燃了投資的熱情,我國車用鋰電池現(xiàn)實的有效產(chǎn)能不足成為了最佳“突破 口”,此外,在地方經(jīng)濟利益的驅(qū)使下,政府大開綠燈,民間投資也似乎都是各取所需,大有“圈地”之嫌,動輒數(shù)億的投資項目遍地開花,行業(yè)已經(jīng)顯示出產(chǎn)能過 剩的端倪。有資料顯示,截至2010年,我國動力鋰電池產(chǎn)能20億Ah,主要分布在珠三角、長三角、東三省和京津唐等汽車產(chǎn)業(yè)聚集區(qū),在2015年前,動 力鋰電池及其上游材料產(chǎn)業(yè)投資仍將大步向前。預(yù)計在一系列投資刺激下,2015年我國動力鋰電池產(chǎn)能將達到39億Ah,而我國當年EV/PHEV乘用車和 電動商用車產(chǎn)量預(yù)計為12萬輛左右,需消耗鋰電池約9億Ah,這僅占動力鋰電池產(chǎn)能的23%。多方投資的磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)如其他新興產(chǎn)業(yè)一樣,在發(fā)展到一定階 段之后,洗牌在所難免,唯有注重技術(shù)積累、理性投資、精細化管理和市場運作的企業(yè)方能大浪淘沙始見金。
 
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