中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:摘要:本文重點(diǎn)研究了鋰離子電池正極材料磷酸鐵鋰的實(shí)際應(yīng)用??疾炝肆姿徼F鋰電池的常溫循環(huán)、高溫循環(huán)、不同倍率的放電性能、儲(chǔ)存性能及安全性能。電池經(jīng)過300次循環(huán)后,常溫和高溫循環(huán)的容量保持率分別為94.63%和91.81%;2C放電容量是0.1C放電容量的92.28%;常溫儲(chǔ)存28天電池的容量保持率為97.32%。測(cè)試結(jié)果顯示磷酸鐵鋰電池的各方面性能均較優(yōu)異。
關(guān)鍵詞:磷酸鐵鋰;鋰離子動(dòng)力電池;正極
橄欖石型結(jié)構(gòu)的磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)具有材料來源廣泛、價(jià)格便宜、理論比容量較高(約170 mAh/g)、理論比能量較高(約550 Wh/kg)、熱穩(wěn)定性好、無吸濕性[1-3]、環(huán)境友好、充放電循環(huán)性能優(yōu)異、原材料價(jià)格低廉以及良好的安全性等優(yōu)點(diǎn)[4, 5],成為當(dāng)前鋰離子二次電池材料研究的熱點(diǎn),而且最有希望代替目前廣泛使用的鈷酸鋰電極材料。
1、實(shí)驗(yàn)
1.1 電池組裝
按照工藝條件要求分別將一定比例的正極材料磷酸鐵鋰、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和溶劑,以及負(fù)極材料、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和溶劑分別攪拌一定的時(shí)間至完全分散后,均勻的涂布在集流體上,干燥后軋膜分切;卷繞時(shí)將隔膜插在正負(fù)極片中間將兩者完全隔離,制成卷芯,并將5個(gè)卷芯并聯(lián)后裝入鋼殼中,激光焊封口,真空干燥后,注入電解液,最后再將注液孔密封,制得待活化的方形鋰離子電池。本文所組裝的電池型號(hào)均為214867(實(shí)際尺寸為20.8mm×48.3mm×66.8mm)。
1.2 電池性能測(cè)試
電化學(xué)性能測(cè)試采用新威CT-3008W-S1高精度電池性能檢測(cè)系統(tǒng)測(cè)試?;晒ば虿捎瞄L(zhǎng)沙杉杉動(dòng)力電池有限公司的化成工藝流程,所有電化學(xué)性能實(shí)驗(yàn)都在化成后完成。高溫循環(huán)性能在DHG-9101-1SA型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中,溫度恒定為55±5℃的條件下測(cè)試。在室溫條件下對(duì)電池進(jìn)行循環(huán)性能測(cè)試,循環(huán)充放電電流均為1/3C。不同倍率放電實(shí)驗(yàn)中,電池均按0.2C充電后再按不同的倍率放電,放電截至電壓為2.2V。
電池安全性能測(cè)試采用自制的測(cè)試裝置并具有一定安全保護(hù)的條件下完成。
2、結(jié)果與討論
2.1 循環(huán)性能測(cè)試
為了考察LiFePO4電池在不同溫度下的循環(huán)性能,對(duì)實(shí)驗(yàn)電池做了常溫及高溫循環(huán)性能測(cè)試。測(cè)試結(jié)果對(duì)比曲線如圖1,可以看出,常溫循環(huán)性能略優(yōu)于高溫循環(huán)性能。常溫循環(huán)300次時(shí)的放電容量4469.6mAh,容量保持率達(dá)94.63%。高溫循環(huán)300次時(shí)的放電容量4366.1mAh,容量保持率為91.81%。電池的高溫循環(huán)性能較為優(yōu)異,這可能是由于在高溫循環(huán)時(shí),Li+在較高的溫度下具有較大的擴(kuò)散活化能,電池中的電化學(xué)反應(yīng)阻抗減小,致使Li+在正負(fù)極之間嵌入和脫出的阻力明顯降低[6, 7],并且LiFePO4在較高的溫度下具有良好的穩(wěn)定性[8]。
2.2 不同放電倍率性能測(cè)試
由圖2可以看出電池在不同倍率放電的時(shí)候,隨著放電電流的增大,放電平臺(tái)略有下移,這是由于放電時(shí)電流越大,電池中產(chǎn)生的極化越大。在充放電過程中,為保持電荷平衡,電子的遷移必然伴隨Li+的嵌入或脫出。若電子不能及時(shí)導(dǎo)入或?qū)С?,富集的電子將通過極化效應(yīng)反過來限制Li+的嵌入和脫出,從而限制了電池容量的發(fā)揮。
由于實(shí)驗(yàn)電池采用了新工藝配方,在高倍率放電過程中產(chǎn)生的極化較小,放電容量也得到了很好的發(fā)揮,由表1可以看出,相對(duì)于電池0.1C時(shí)的放電容量,2C放電容量保持率為92.28%。
2.3 常溫儲(chǔ)存性能測(cè)試
將電池充滿電后在常溫下擱置28天,測(cè)試電池?cái)R置前后的放電容量,以考察電池的自放電率。圖3所示為電池在儲(chǔ)存前后放電容量曲線對(duì)比。擱置前電池0.2C放電容量為4682.3mAh,電池重新充滿電后在常溫?cái)R置28天,測(cè)試0.2C放電容量為4556.8mAh,容量保持率為97.32%,由此可以看出磷酸鐵鋰電池在常溫下具有優(yōu)異的儲(chǔ)存性能。
2.4 安全性能測(cè)試
磷酸鐵鋰電池最突出的優(yōu)點(diǎn)就是高安全性能,這是鈷酸鋰和鎳酸鋰等正極材料無法比擬的,我們也對(duì)實(shí)驗(yàn)電池進(jìn)行了苛刻的安全性能測(cè)試。
針刺:實(shí)驗(yàn)電池0.2C充滿電后,在20℃±5℃條件下擱置1h。用φ3mm的鋼釘從垂直于蓄電池極板的方向迅速貫穿(鋼針停留在蓄電池中)。電池未爆炸,未起火,表面最高溫度為105℃。
短路實(shí)驗(yàn):電池0.2C充滿電后在20℃±5℃條件下擱置1h。用電阻≦100mΩ的自制短路裝置將電池經(jīng)外部短路,至電池外面溫度不高于環(huán)境溫度10℃為止。測(cè)試結(jié)果電池未起火,未爆炸,表面最高溫度為108℃。
過充電實(shí)驗(yàn):在20℃±5℃的環(huán)境溫度下進(jìn)行。電池先以1I5(A)電流放電至終止電壓,連接電池正負(fù)極于直流電源,調(diào)節(jié)電源輸出電流至15I5(A),輸出電壓不低于10V,持續(xù)充電7h或者電池電壓不再增加。測(cè)試電池均未起火、未爆炸。
3、結(jié)論
所制備的磷酸鐵鋰電池具有較為優(yōu)異的常溫及高溫循環(huán)性能,倍率性能和儲(chǔ)存性能良好,同時(shí)磷酸鐵鋰電池也具有高安全特性。LiFePO4以其價(jià)格低廉、對(duì)環(huán)境友好、循環(huán)性能優(yōu)良、安全性能突出等優(yōu)點(diǎn)而成為最具應(yīng)用潛力的新一代鋰離子電池用正極材料,在鋰離子動(dòng)力電池中將有著廣闊的應(yīng)用前景。
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