中國儲能網(wǎng)訊:8月24日—26日,由深圳市發(fā)展和改革委員會指導(dǎo),中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會與南方科技大學(xué)碳中和能源研究院聯(lián)合主辦,100余家機(jī)構(gòu)共同支持的碳中和能源高峰論壇暨第四屆中國國際新型儲能技術(shù)及工程應(yīng)用大會與新型儲能技術(shù)青年科學(xué)家論壇在深圳召開。此次大會主題是“開拓新質(zhì)生產(chǎn)力,推動儲能產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展”。
在新型儲能技術(shù)青年科學(xué)家論壇上,中國科學(xué)院物理研究所研究員黃學(xué)杰做了題為《新材料支持鋰離子電池升級》的演講。
中國科學(xué)院物理研究所研究員黃學(xué)杰
以下內(nèi)容根據(jù)大會發(fā)言整理,僅供參考。
目前被廣泛關(guān)注的鋰離子電池的二代電池有兩個品種,一個是磷酸鐵鋰正極材料電池,另一個是三元正極材料電池。其中磷酸鐵鋰電池占鋰電超70%?,F(xiàn)在面臨的挑戰(zhàn)是,鋰電池能量密度還有提升的空間,但是空間不大了,循環(huán)壽命還有加倍甚至是三倍的提升空間,這對儲能、電動車是有價值的。
鋰電池再高端化需要向三代發(fā)展,在當(dāng)下的三元材料技術(shù)基礎(chǔ)之上,提高比能量意味著事故的增加,因此對安全有很大的挑戰(zhàn)。三元鋰電池要進(jìn)一步發(fā)展必然會走向更高端,走向固態(tài)化,目前全固態(tài)還有困難,近期來看半固態(tài)是個趨勢,只有能量密度進(jìn)一步提高才能夠滿足高端電動汽車、飛行器、人形機(jī)器人等各個方面應(yīng)用的需求。
我國風(fēng)電和光伏的裝機(jī)功率已經(jīng)超過了火電,也就意味著大量的電力處在間歇的狀態(tài),因此我們需要儲能電池。根據(jù)數(shù)據(jù),到2023年年底,新型儲能中鋰離子電池占超90%,這其中幾乎都是磷酸鐵鋰電池,這源于磷酸鐵鋰電池既安全又有較長的壽命,對資源的需求也不像三元材料那么高。
99%的磷酸鐵鋰都在中國生產(chǎn),大規(guī)模生產(chǎn)從2012年開始,成本下降非常快,從2塊錢/Wh,已經(jīng)降到現(xiàn)在不到4毛/Wh。但是很遺憾,價格持續(xù)下探,競爭力激烈,內(nèi)卷帶來的問題是會導(dǎo)致質(zhì)量下降,一些企業(yè)可能會在看不見的地方降低質(zhì)量要求。
儲能領(lǐng)域,如何壽命不夠長甚至縮短,會導(dǎo)致電力公司虧本。為此,我們在能量密度提升空間有限的情況下,要把壽命大幅增加。
我?guī)淼囊粋€成果是正極加鋰技術(shù),大家知道鋰離子電池是靠鋰離子在正負(fù)極之間來回跑動儲存電能,每一次循環(huán)后都有少量的鋰離子跑不動了,就會導(dǎo)致容量的下降。
樸素的想法就是往里面多加一些鋰,活性的鋰多一些,能量保持率就高一些,在負(fù)極叫補(bǔ)鋰,在正極叫加鋰,負(fù)極補(bǔ)就是把金屬鋰加進(jìn)去,正極補(bǔ)就是把高含鋰的化合物加進(jìn)去,兩種方式各有優(yōu)缺點(diǎn),負(fù)極補(bǔ)的做法理論上容易,工業(yè)上實(shí)現(xiàn)不易,因?yàn)榻饘黉嚪浅NkU,正極補(bǔ)在工業(yè)生產(chǎn)時好實(shí)現(xiàn),但是對材料的要求非常高。
我們還是考慮走工業(yè)上易行的路線,全球研究這種技術(shù)路線的很多,只要鋰含量比正極材料高得多就可以加進(jìn)去,目前有包括氧化鋰,過氧化鋰,草酸鋰在內(nèi)的各種化合物,效果也不同。真正讓我們有收獲的是硫化鋰,今天所有固態(tài)電池企業(yè)的都希望有很好的硫化鋰。
硫化鋰,我們最早是用于正極加鋰,因?yàn)榱蚧嚦潆姇r會分解,不管什么正極,只要涂上去都能夠貢獻(xiàn)容量,加進(jìn)去之后配硅碳負(fù)極電池有效。硅碳的首次效率比較低,電池循環(huán)容量容易下降,一旦把硫化鋰加進(jìn)去,可以看到循環(huán)容量不下降,而且性能非常好,不僅僅硅可以加很多,這個電池還能夠快速充電,內(nèi)阻變得很低。
我們把硫化鋰產(chǎn)業(yè)化,做成小批量的產(chǎn)品送到企業(yè),但是硫化鋰遇到空氣水,水分就產(chǎn)生硫化氫,工人受不了,造成產(chǎn)品在實(shí)驗(yàn)室里用很好,但在工廠里用不好。因此硫化鋰不能用到工廠,于是我們最終采取的方案是,把硫和鋰分開,把鋰藏到二氧化硅里,硫放到邊上,硫本身很穩(wěn)定,鋰加到二氧化硅里變成了硅酸鋰也很安全。在硅酸鋰上包上碳和硫,我們發(fā)現(xiàn)硅酸鋰加上硫以后,可以釋放出很多的活性鋰,特別對增加電池的壽命有好處。同時原來硫化鋰對電池的阻抗的影響,對電池性能的改進(jìn)效果也保持下來,于是我們就做出了這個原創(chuàng)材料。
至今在松山湖生產(chǎn)極片,給電池企業(yè)提供極片,測試下來效果良好。此前電動汽車的電池在一般情況下3000次循環(huán)后大約還有80%多一點(diǎn)的容量保持率,現(xiàn)在能到95%以上,壽命提高了兩倍。
我們分析其主要原因,是有很穩(wěn)固的CEI和SEI。正極里含有硫,讓負(fù)極界面上的SEI層很堅固,厚度薄且均勻,使負(fù)極充電的性能非常好。
有些企業(yè)開始往正極里稍微加一點(diǎn)硫或者往電解液里加一點(diǎn)硫,效果也不錯,循環(huán)性能沒有提高到200%,但也提高了不少,近期也有相關(guān)的論文陸續(xù)發(fā)表出來。
能為行業(yè)做一點(diǎn)事情還是很值得高興的,電池用了它以后,壽命能夠提升2倍以上,這對儲能行業(yè)非常重要,因?yàn)樗軌蜃岆娏δ艿某杀敬蠓陆?,對于電動汽車也很重要,汽車電池壽命將不再?0年,而是20年。
汽車電動化率在快速的增長,需要更高端的電池,特別是飛行器不能使用磷酸鐵鋰電池,所以我們需要350Wh/Kg以上,甚至400Wh/Kg的電池,需要小體積、靈活,所以對重量能量密度和體積能量密度都要求非常高,而且還要安全。
需要做到超高的比能量,電池直接加容量意味著更不安全,必須固態(tài)化。電池要做到超高的能量,首先要用到超高鎳的正極材料,三元材料是高端電池里必須用的,鎳越高,能量密度越高,成本越低,但鎳超高時材料在循環(huán)過程中會開裂,會釋放氧氣,容易導(dǎo)致車輛起火,這個問題怎么解決?
我們要考慮它將來的應(yīng)用領(lǐng)域,不僅僅限于現(xiàn)在的電池,還包括未來的固態(tài)電池,含半固態(tài)電池。所以我們采取的思路不是提高材料燒結(jié)溫度,燒成單晶,我們是把多晶的一次顆粒尺寸做的更小,反其道而行之,變成更小的納米晶,大家知道生產(chǎn)鋼材時一次晶粒如果做得更小,百煉鋼就會化成繞指柔,就能夠變得非常堅韌,所以我們做超高鎳三元材料也是反其道而行之。
我們先是推出了第一代材料,比容量220mAh/g,可以循環(huán)更好,這種材料和今天的商業(yè)材料比,氧氣釋放溫度提升了20-40度,而這可能就決定了車子在異常情況下電池是否起火。
做固態(tài)電池的人特別關(guān)心能否在熱壓機(jī)里把電池壓實(shí),因?yàn)椴粔簩?shí)固態(tài)電池不工作,而商業(yè)材料是由大顆粒組成的,中間有縫隙,壓實(shí)每一個顆粒時就會破,我們做的納米晶的聚集體,每個一次顆粒都很小,二次顆粒很堅固,耐壓能力大幅度提升,普通的材料只敢壓到3.4g/cm3,商業(yè)材料極片壓到3.6 g/cm3時有不少的地方二次顆粒都出現(xiàn)了破裂的情況,但是用我們這個材料壓到3.6 g/cm3沒有問題。
固體電解質(zhì)加進(jìn)去以后壓到3.8 g/cm3可以形成致密的正極,致密的正極可以滿足今天的半固態(tài),未來的全固態(tài)的電池需求。
在這個基礎(chǔ)之上我們現(xiàn)在已經(jīng)正式推出了第二代材料,比容量已經(jīng)達(dá)到245mAh/g,1C充放電在220mAh/g有穩(wěn)定的循環(huán),說明目前我們向三元材料的極限容量又逼近一步。
作為材料實(shí)驗(yàn)室,我們有一個重要的使命,是以材料來支撐制造業(yè)的發(fā)展,要成為國家級南方材料研究基地。我們要進(jìn)行全鏈條的研究,從前沿技術(shù)一直做到產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化,擁有多個研究組,有實(shí)驗(yàn)工廠,鼓勵科研人員積極創(chuàng)業(yè),也有了一批創(chuàng)業(yè)公司。
我們以創(chuàng)新工場的形式把實(shí)驗(yàn)室的條件,把產(chǎn)業(yè)化的公司能力,把研究團(tuán)隊的能力向全社會開放,是一個公共的平臺,這不同于傳統(tǒng)的研究機(jī)構(gòu),不僅僅自己做研發(fā),其中的研發(fā)條件也對社會開放,已有不少企業(yè)從幾年前開始就在這條線上試做自己的材料,做自己的電池,我們研發(fā)的材料也是對企業(yè)開放提供的。
從材料,到液態(tài)、半固態(tài)電池都在出在這條線上,而且這條線上做出的電極,包括半固態(tài)的電極,已經(jīng)在行業(yè)內(nèi)推廣。目前全固態(tài)電池的研發(fā)平臺正在松山湖建設(shè)中,預(yù)計今年晚些時候完成,其中包括金屬鋰電池在內(nèi)的平臺會對社會開放。
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