中國儲(chǔ)能網(wǎng)訊：2023年10月25日，美國初創(chuàng)固態(tài)電池公司QuantumScape(簡稱QS)又更新了其電池的測(cè)試數(shù)據(jù)，其中整車客戶測(cè)試的電池是前期提供的A0樣品，容量約為3.6Ah, 共24層極片（大概對(duì)應(yīng)12層雙面正極加13層雙面負(fù)極），正極面容量為3.1mAh/cm2(這個(gè)面容量跟目前主流的高鎳電池190mAh/g的克容量發(fā)揮以及20mg/cm2的面密度相比較已經(jīng)十分接近)，按照C/3充電以及C/2放電的測(cè)試條件，100%DoD下循環(huán)1000次容量保持率還有95%（參考全固態(tài)電池循環(huán)數(shù)據(jù)再刷新--Quantum Scape公司23年10月數(shù)據(jù)）。雖然這款電池是加壓循環(huán)的，但是3.4atm的壓力（~0.34MPa）并不是特別大，通過電池系統(tǒng)機(jī)械設(shè)計(jì)來約束是可以實(shí)現(xiàn)的。
這個(gè)測(cè)試結(jié)果可以說是出奇的好，顯著優(yōu)于之前內(nèi)部測(cè)試的1C/0.5C工況，所以就連QS自己都喜出望外，在報(bào)告中寫道“We are not aware of any automotive-format lithium-metal battery that has shown such high discharge energy retention over a comparable cycle count, at room temperature and modest pressure, regardless of C-rate”。那么，如此高的循環(huán)壽命QS是怎么實(shí)現(xiàn)的？這家德國大眾投資的固態(tài)電池公司是什么來頭？加上寶馬投資的Solid Power以及奔馳投資的Factorial Energy，北美固態(tài)電池三巨頭能否讓歐美車企換道超車，在電動(dòng)化時(shí)代反敗為勝？本文帶您一探究竟。
一、美國三大固態(tài)電池公司的進(jìn)展
美國目前主攻固態(tài)電池的一共有三家企業(yè)，分別為氧化物路線的QuantumScape，硫化物路線的Solid Power以及聚合物路線的Factorial Energy，以下分別介紹：
1. QuantumScape
作為德國大眾集團(tuán)重倉入股的固態(tài)電池企業(yè)，QS的成長之路可謂順風(fēng)順?biāo)?，高峰時(shí)市值超過477億美元，很多百年車企都自愧不如。即便是目前資本環(huán)境非常不友好的時(shí)候，其市值依然接近29億美元。
要知道QS 已經(jīng)SPAC上市快3年了，連一個(gè)能正常銷售的產(chǎn)品都沒有，而且電芯容量都在5Ah以下，也無法全面評(píng)估在電動(dòng)汽車上使用的安全性（注意，QS在報(bào)告中已經(jīng)給首批待產(chǎn)電池命名為QSE-5，是容量為5Ah的軟包電池，跟21700圓柱電芯接近，不過目前沒聽說哪一家用5Ah軟包電芯成組做電池包的）。
但每隔一段時(shí)間，QS就會(huì)釋放一些電芯的測(cè)試數(shù)據(jù)，包括單層的，多層的，外部施加以及未施加壓力的。本次釋放的數(shù)據(jù)除了前面提到的OEM客戶測(cè)試的加壓的24層3.6Ah電芯的循環(huán)之外，還有一款是QS內(nèi)部測(cè)試的單層極片電芯，不施加任何外部壓力，采用1C充電，0.5C放電的工況，100%DoD循環(huán)1500~2000次，容量保持率還有80%，這個(gè)測(cè)試結(jié)果也是出奇的好。
要知道這是無負(fù)極鋰金屬電池，充放電過程中鋰的Plating-Stripping伴隨著很大的體積膨脹，而且也會(huì)有很多死鋰的出現(xiàn)，嚴(yán)重影響循環(huán)壽命。那么QS到底采用了什么樣的秘密配方，使得無負(fù)極，氧化物固態(tài)電池能夠在不加壓力的情況下循環(huán)超過1500次呢？
1) 首先，這款QS的固態(tài)電池采用了氧化物電解質(zhì)，一般的鋰離子電導(dǎo)率也就1mS/cm, 考慮到晶界接觸不良的影響，實(shí)際電導(dǎo)率更低，也就是液態(tài)電解液(~8mS/cm)的10%左右。
這么低的電導(dǎo)率通常室溫下只能在很低的C-rate下運(yùn)行，而QS的電池不僅室溫1C充電，低溫-30℃也可以正常運(yùn)行，甚至放電容量比采用硅碳負(fù)極的液態(tài)鋰離子電池還要好。
可以肯定的是，這款固態(tài)電池添加了液態(tài)電解液成分。根據(jù)上海硅酸鹽所溫兆銀老師課題組博士的經(jīng)驗(yàn)，氧化物固態(tài)電池哪怕只添加一點(diǎn)點(diǎn)液態(tài)電解液，其效果都是立竿見影的，對(duì)于常溫和低溫的運(yùn)行幾乎是不可或缺的（參考全固態(tài)電池更加務(wù)實(shí)了）。
2) 其次，這款無負(fù)極電池大概率是添加了鋰金屬的電池。根據(jù)鋰離子電池專家Jeff Dahn的研究，鋰金屬電池循環(huán)可逆性差，一般需要理論厚度3倍以上的鋰才能實(shí)現(xiàn)更好的循環(huán)。這其中1倍厚度指得是負(fù)極鋰金屬的容量跟正極材料發(fā)揮的克容量相當(dāng)，如果是無負(fù)極的化，相當(dāng)于0倍厚度，循環(huán)很難做好。
其實(shí)這方面最早宣傳無負(fù)極的麻省固能Solid Energy System (SES)已經(jīng)給出了先例，早在2014年，SES就把超薄鋰金屬負(fù)極宣傳成了無負(fù)極電池，而且那時(shí)候用的也是5μm超薄固態(tài)電解質(zhì)。雖然加了金屬鋰，但宣稱成無負(fù)極也有一定道理：一方面鋰的厚度只有10μm，添加的量是很少的；其次，首次化成后，即便是無負(fù)極電池，表面也有一些殘鋰，拆解電池的化也無法證偽（雖然大概率測(cè)試QS的OEM企業(yè)是不被允許拆解電池的）。所以QS的這招宣傳很高明，宣傳成無負(fù)極很容易讓人摸不著頭腦。
3) 第三，即使是用了鋰金屬，也用了液態(tài)電解液來降低內(nèi)阻，1500次的循環(huán)依然有很大難度。這里面對(duì)于鋰枝晶的抑制，包括電解液跟鋰的成膜穩(wěn)定性都很重要, 所以電解液的配方可能是其中的核心。
目前來看，除了QS以外，鋰金屬電池取得的最好的循環(huán)壽命可能就是SES的混合固液鋰金屬電池了，在2021年底SPAC上市前，SES公開了其高比能鋰金屬電池的循環(huán)數(shù)據(jù)，其中0.25Ah的循環(huán)800次保持率80%，而4.2Ah的循環(huán)550次，保持率在90%以上，預(yù)計(jì)最終的循環(huán)壽命也就800~1000次。
QS大概率就是在SES的電解液配方基礎(chǔ)上優(yōu)化的（基于LiFSI材料，且濃度至少為3~5M，通過公開發(fā)明專利分析，同時(shí)SES的電解液采用的是有機(jī)溶劑，并不是水，參考鋰金屬電池-提高能量密度的”圣杯”）。
不過要注意的是，SES這款電芯能量密度達(dá)到了372Wh/kg, 而且是不施加壓力的；而QS從來不提自己的電芯能量密度是多少，循環(huán)的時(shí)候偶爾還施加壓力，所以在循環(huán)上占優(yōu)勝之不武。
綜上，QS的固態(tài)電池技術(shù)方案應(yīng)該是跟SES類似的，負(fù)極是超薄鋰金屬，正極是高鎳三元，電解液基于LiFSI材料，且濃度至少為3~5M, 并且固態(tài)電解質(zhì)的厚度應(yīng)該較大(>20μm)，所以電池的能量密度可能并不高，而且高濃度鋰鹽成本也十分高昂。
值得一提的是，SPAC上市不久美國一家投資機(jī)構(gòu)Scorpion Capital 就發(fā)布了針對(duì)QS的做空調(diào)查報(bào)告，里面引用了其前員工的采訪內(nèi)容，表示QS的固態(tài)電池之前從來沒有把低溫性能做好，然后突然間就做好了，具體怎么做的這些員工并不清楚。
因公開的信息較少，就連很多北美的電池專家也并不清楚（雖然在產(chǎn)業(yè)化上落后，歐美對(duì)于電池尤其是活性材料的機(jī)理研究還是比較深入的），可見這個(gè)背后的技術(shù)隱藏之深。
筆者之前也在猜測(cè)QS的高層可能是通過某些渠道得知了十三五期間國內(nèi)全固態(tài)電池都添加了液體的消息，但是最近通過對(duì)SES的交叉研究發(fā)現(xiàn)，QS很可能是從SES那里學(xué)到的電解液思路和技術(shù)（畢竟都在美國，無論是學(xué)術(shù)會(huì)議還是私下交流都更加容易），并應(yīng)用到自己的固態(tài)電池樣品中。雖然已經(jīng)是混合固液電池，但是繼續(xù)沿用固態(tài)電池的名字，而且還堂而皇之的施加壓力進(jìn)行測(cè)試，這樣更加有利于循環(huán)壽命的提升。
這方面不得不感嘆印度高層的領(lǐng)導(dǎo)與宣傳能力，三季度報(bào)告中QS又迎來了新的President，是在移動(dòng)硬盤行業(yè)深耕多年的Dr. Siva Sivaram, 其固態(tài)硬盤的經(jīng)歷尤其是生產(chǎn)制造方面的經(jīng)驗(yàn)還能把固態(tài)電池的故事繼續(xù)講下去。
2. Solid Power
跟高調(diào)宣傳自己產(chǎn)品的QS相比較，寶馬投資的這個(gè)Solid Power就顯得格外低調(diào)了。2021年7月，QS還特意在自己的官網(wǎng)上發(fā)表文章懟了后者的硫化物技術(shù)路線，稱其無法阻止鋰枝晶，且環(huán)境穩(wěn)定性以及安全性都不如氧化物固態(tài)電池（具體參考硫化物全固態(tài)電池有什么問題？--來自QuantumScape的觀點(diǎn)）。
這三大問題都是掣肘硫化物電池的關(guān)鍵因素，QS如此直接的挑明搞得Solid Power無言以對(duì)，唯一能拿得出手的就是他家的電池容量能做大到100Ah, 而且還具備超級(jí)快充的能力（15min充電80%）。不過按照計(jì)劃，2023年下半年這款100Ah的電芯就要完成制備開始測(cè)試。具體的性能如何，只能待車企分解了，福特以及寶馬應(yīng)該都會(huì)第一時(shí)間拿到電芯測(cè)試性能的。
雖然100Ah大電芯的進(jìn)展未知，Solid Power今年中旬披露了其DOE項(xiàng)目的測(cè)試數(shù)據(jù)（此DOE指的是美國能源部，并不是實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)）。項(xiàng)目的目標(biāo)是使用2000mAh/g的硅基負(fù)極材料，開發(fā)容量2Ah以上，比能量≥350Wh/kg，循環(huán)壽命≥1000周，成本≤100美元/kWh的全固態(tài)電池（參考Solid Power 高硅全固態(tài)電池研發(fā)進(jìn)展-202306）。
目前其200mAh的軟包電池，采用1500mAh/g的硅負(fù)極，3mAh/cm2的面容量下，45℃循環(huán)800周保持率為86%，預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)1000周的項(xiàng)目目標(biāo)。
不過要注意的是，電芯電壓范圍是2.5~4.1V，正極622克容量發(fā)揮只有154mAh/g, 這個(gè)值嚴(yán)重偏低。按照至少4mAh/cm2的面容量才能達(dá)到350Wh/kg來計(jì)算，正極活性材料面密度接近26mg/cm2, 按照壓實(shí)3.5g/cm3來計(jì)算，厚度74um。但這個(gè)沒有考慮固態(tài)電解質(zhì)的量，實(shí)際還得增加20%左右額外的loading，這樣的話厚度要超過90μm了。這樣的厚電極在液態(tài)體系下也很有難度，好在硫化物固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率比液態(tài)電解液還要高，厚電極下的表現(xiàn)還不錯(cuò)。
不過整體而言，Solid Power這家硫化物固態(tài)電池公司的進(jìn)展比較緩慢，按照其招股書的說法，公司原本也沒有把電芯業(yè)務(wù)作為重點(diǎn)，2026年以后80%以上的營收預(yù)計(jì)來自固態(tài)電解質(zhì)材料而非固態(tài)電池。而且原本硫化物固態(tài)電池也是日韓的強(qiáng)項(xiàng)，這方面歐美成功突圍的概率很低。
3. Factorial Energy
除了以上兩家，剛剛過去的10月23日，另一家以聚合物路線為主的美國固態(tài)電池初創(chuàng)公司Factorial Energy官宣其在波士頓郊區(qū)的固態(tài)電池制造工廠正式開設(shè)運(yùn)營，投資5000萬美元，最高年產(chǎn)能為200MWh，預(yù)計(jì)會(huì)成為美國最大的固態(tài)電池制造工廠。
其實(shí)早在2021年初這家公司就展示了40Ah的固態(tài)電池，能量密度達(dá)到了350Wh/kg, 并且1C充放電460次循環(huán)后，容量保持率為80%。當(dāng)時(shí)這個(gè)數(shù)據(jù)其實(shí)并不突出，雖然比能量較高，但是壽命還不到500次，連GB/T 31484-2015國標(biāo)要求的1000次都達(dá)不到。但在當(dāng)年的7月份，這家公司就宣布取了舉世矚目的突破！這款電芯循環(huán)675次后容量保持率高達(dá)97.3%！雖然有人對(duì)此結(jié)果保持謹(jǐn)慎態(tài)度，但無法阻擋Factorial Energy與戴姆勒、Stellantis以及現(xiàn)代的合作，前兩者還投資了2億美元。
跟前面兩家的技術(shù)相比較，F(xiàn)actorial Energy在行業(yè)會(huì)議上展示的技術(shù)簡單明了，就是其獨(dú)特的電解質(zhì)配方，官方稱為Factorial Electrolyte System Technology（FEST）。 有了這個(gè)配方，就可以跟鋰金屬兼容，而且不改變現(xiàn)有電池的生產(chǎn)方式，正極勻漿涂布都是兼容的。
這種設(shè)計(jì)方案跟目前的半固態(tài)電池十分接近，只是取消了PE/PP隔膜，采用FEST電解質(zhì)，臺(tái)灣輝能（Prologium）就是這樣的路線。區(qū)別在于輝能用的是氧化物固態(tài)電解質(zhì)，而Factorial宣稱用的是聚合物電解質(zhì)。
要知道后者的創(chuàng)始人于英超和黃思宇都是畢業(yè)于廈門大學(xué)的80后年輕人，而Factorial已非兩人第一次創(chuàng)業(yè)。早在2013年，她們就創(chuàng)辦了正極材料企業(yè)Lionano林奈新能源，主攻方向是國內(nèi)當(dāng)時(shí)還不成熟的NCA高鎳材料，2018年還在常熟進(jìn)行了產(chǎn)業(yè)化簽約。不過國內(nèi)后面沒有沿著松下和特斯拉的NCA路線走，而是選擇了NCM路線，所以公司形勢(shì)急轉(zhuǎn)直下。
2020年，于英超、黃思宇從Lionano分拆成立Factorial Energy，繼承了Lionano所持有的多項(xiàng)電池材料核心專利，其后的技術(shù)迭代和融資節(jié)奏、公關(guān)風(fēng)格，可以說處處透著“中國風(fēng)”。在定位上，也理智地選擇了凝膠電解質(zhì)，即所謂的半固態(tài)電池這一過渡路線，與傳統(tǒng)鋰離子電池工藝有相當(dāng)繼承性（參考美國固態(tài)電池"換道超車"的希望，掌握在兩位年輕華人手中？）。綜合來看，這款電池跟QS類似，都是添加了液態(tài)電解液的半固態(tài)電池。
二、全固態(tài)電池會(huì)是誰的時(shí)代
其實(shí)除了前面三家固態(tài)電池企業(yè)之外，美國還有一家初創(chuàng)公司叫做麻省固能（Solid Energy System, SES）, 這家公司主攻鋰金屬電池方向，本身并不是固態(tài)電池，而是混合固液電池（前期也做過固態(tài)，后面迷途知返了）。前面已經(jīng)提到過，其主要技術(shù)路線是高濃度鋰鹽LiFSI的類似于Water-in-Salt（WIS）的電解液體系。
參考文章Science, 2015, 350, 938，在濃度高達(dá)21M（Molarity，不是mol/L）時(shí)，LiTFSI能夠?qū)⑺肿影谌苜|(zhì)里面，使電解液電壓穩(wěn)定窗口達(dá)到了1.9~4.9V, 可以實(shí)現(xiàn)TiS2以及LMO體系的循環(huán)。筆者當(dāng)年博士還沒畢業(yè)，自己嘗試過用水溶解LiTFSI來制備高濃度電解液，2ml的水制備成21M的電解液后體積已經(jīng)接近15~20ml了。SES應(yīng)該是借鑒了這種WIS的概念，不過依然用有機(jī)溶劑，通過較高濃度的LiFSI（3~5mol/L）來改善鋰金屬界面，抑制鋰枝晶的形成，從而提高電池循環(huán)壽命。
不過考慮到SES的創(chuàng)始人是華人胡啟朝博士，目前在上海嘉定有比較大的中試線和產(chǎn)線，在韓國忠州也新建了全新的生產(chǎn)研發(fā)中心，已正式開始生產(chǎn)50Ah 和 100Ah 鋰金屬電池。而且該公司的總部是設(shè)在新加坡的，整體來看跟美國的關(guān)系不深，而且合作的企業(yè)有上汽，吉利，本田，現(xiàn)代，LG和SK等，算作中日韓的一員并無不妥。
而且SES的技術(shù)路線是混合固液，也不算全固態(tài)的范疇。話雖如此，這家公司對(duì)于產(chǎn)品的開發(fā)是比較務(wù)實(shí)的，深知想要解決鋰金屬電池的問題，不僅要在材料層面優(yōu)化，使用先進(jìn)的電解液材料，還要通過電芯層面的設(shè)計(jì)最大限度延緩鋰枝晶的生長，同時(shí)還要匹配智能BMS監(jiān)控。官方稱之為Hermes, Apollo以及Avatar三大平臺(tái)，同時(shí)伴隨著今年AI在美國的興起，SES的網(wǎng)站也變成了ses.ai.
雖然鋰金屬電池的前景還不明確，但整體來看這家公司要比QuantumScape靠譜得多。只是在相近的技術(shù)路線下，兩家的宣傳方式大相徑庭，稱之為混合鋰金屬只能贏得中日韓等更加務(wù)實(shí)的公司的青睞，而稱之為無負(fù)極固態(tài)電池就能把歐美的車企忽悠的團(tuán)團(tuán)轉(zhuǎn)。希望這能給后面的創(chuàng)業(yè)公司一些啟發(fā)，所謂三分靠技術(shù)，七分靠宣傳，好的文案能贏得更多的資金與合作。在學(xué)習(xí)西方的投資思路方面國內(nèi)要走的路還很長。
言歸正傳，拋開混合固液等半固態(tài)電池，在全固態(tài)電池領(lǐng)域，目前其實(shí)只剩下硫化物一條技術(shù)路線了，而這條路線上最有希望還是中日韓。
其中韓國三星在2020年就在頂刊Nature Energy上發(fā)布了能量密度900Wh/L且循環(huán)壽命超過1000次的硫化物全固態(tài)電池，在容量為0.6Ah的小電芯上，實(shí)現(xiàn)了平均99.8%的庫倫效率，所以即便在無鋰金屬的Ag-C負(fù)極上，也實(shí)現(xiàn)了超過千次的循環(huán)壽命。不僅如此，這款電池的正極材料在全固態(tài)電池中發(fā)揮出了>210mAh/g的克容量以及6.8mAh/cm2的面容量，可見硫化物固態(tài)電解質(zhì)的高離子電導(dǎo)率以及接近1的離子遷移系數(shù)能夠支持超高面密度的正極涂覆。這一點(diǎn)從Solid Power宣稱的高比能以及快充硫化物電池中也能得到側(cè)面印證。
除了三星以外，日本的豐田以及日產(chǎn)也在積極推進(jìn)硫化物固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化工作。其中豐田計(jì)劃在2027年實(shí)現(xiàn)裝車應(yīng)用，除了旗下領(lǐng)先的HEV車型以外，也要量產(chǎn)應(yīng)用到BEV上，同時(shí)滿足1000km的續(xù)航以及10分鐘的快充，并解決壽命不足的問題。
日產(chǎn)公司在2022年4月發(fā)布了2030年愿景，提到了要在2028年量產(chǎn)全固態(tài)電池，并且已經(jīng)完成了 1000Wh/L 級(jí)的充放電性能實(shí)測(cè)，在 350kW的充電功率下能在 15 分鐘內(nèi)從 SOC 15% 充電至 80%（根據(jù)日產(chǎn)的介紹，應(yīng)該是把電池加熱到60~80℃進(jìn)行快充）。
此外，日產(chǎn)也提到要把固態(tài)電池成本降到75美元/kWh，而有些媒體在今年上半年報(bào)道豐田固態(tài)電池的時(shí)候也說到相比目前的電池成本減半。
對(duì)此，寧德時(shí)代首席科學(xué)家吳凱在行業(yè)會(huì)議上解釋到：不知道這個(gè)成本減半對(duì)標(biāo)的分母是什么？因?yàn)楝F(xiàn)有的鋰電池體系中，以高鎳三元為例，其隔膜和電解液的成本加起來占BOM不到15%，這還是2020年左右的數(shù)據(jù)。如果按照目前三元高鎳材料20萬/噸的話，正極BOM占比會(huì)達(dá)到70%，隔膜電解液占比會(huì)更低。
固態(tài)電解質(zhì)就是取代這兩個(gè)成分，哪怕電解質(zhì)成本為0，也不可能把電池BOM成本減半，何況還有制造成本，對(duì)于固態(tài)電池而言也是不可忽視的。所以說固態(tài)電池的成本一定會(huì)比目前的液態(tài)電池高。
對(duì)于硫化物固態(tài)電池的高昂成本，浙江鋒鋰的徐曉雄老師也感覺力不從心。許老師從2003年開始到現(xiàn)在做了20年的固態(tài)電池，一開始在日本，后來到寧波材料所，然后到贛鋒鋰業(yè)，越做越感覺離產(chǎn)業(yè)化遙遠(yuǎn)。
對(duì)于硫化物電池的BOM成本，電解質(zhì)原料Li2S占比較高，按照目前電池級(jí)碳酸鋰價(jià)格20萬/噸計(jì)算，金屬鋰的價(jià)格大約是150萬元/噸(考慮良率以及加工成本)。而Li2S中鋰的質(zhì)量占比在30%左右，那么價(jià)格45萬/噸是理想狀況。但是這個(gè)金屬鋰是不穩(wěn)定的，硫化鋰也是不穩(wěn)定的，所以合成的良率也就50%左右，這會(huì)導(dǎo)致最終的價(jià)格在90萬以上。而且還要加上工藝的費(fèi)用，這樣至少要100萬/噸以上，即使這樣做成電池是沒有成本優(yōu)勢(shì)的。必須要降到50萬/噸。
考慮到這一輪固態(tài)電池的興起是在2020~2021年，彼時(shí)動(dòng)力和儲(chǔ)能市場都還沒有爆發(fā)，記得碳酸鋰最低價(jià)格只有5萬/噸左右。那時(shí)候是可以把Li2S成本做到50萬以下的，但是現(xiàn)在來看，碳酸鋰的價(jià)格能穩(wěn)定在15萬/噸就很不錯(cuò)了，硫化鋰的降本遙遙無期。
而且對(duì)于硫化物固態(tài)電池，除了成本高昂以外，還有幾大致命的問題。首先是穩(wěn)定性的挑戰(zhàn)：硫化物電解質(zhì)對(duì)空氣敏感，遇微量水即分解，對(duì)環(huán)境的要求十分苛刻；同時(shí)與水反應(yīng)生成的硫化氫氣體是有毒的。而且電解質(zhì)本身的腐蝕性也很強(qiáng)，對(duì)于加工性能和質(zhì)量一致性挑戰(zhàn)很大。更為重要的是，硫化物電池要加壓力才能實(shí)現(xiàn)長循環(huán)。通常液態(tài)電池的壓力0.5MPa左右（這跟QS的3.4atm很接近）, 半固態(tài)金屬鋰電池壓力3MPa, 電池系統(tǒng)的機(jī)械結(jié)構(gòu)勉強(qiáng)能承受。而硫化物電池所需的壓力高達(dá)300MPa, 這是電池系統(tǒng)所無法承受的。而一旦不加壓力循環(huán)可能循環(huán)都超不過10次，所以說硫化物固態(tài)電池在電動(dòng)汽車的應(yīng)用猶如空中樓閣，落地十分艱難。
此外，固態(tài)電池最根本的革命還是提高了電池的安全。以前沒有樣品來進(jìn)行測(cè)試，現(xiàn)在隨著各家全固態(tài)電池樣品的成功制備，其安全性能也不如預(yù)想的好，甚至也沒比液態(tài)好多少。
在幾種硫化物電解質(zhì)跟高鎳811的混合DSC測(cè)試中，大部分在220~240℃都發(fā)生了劇烈地燃燒（可能主要是正極分解釋氧導(dǎo)致的），不過LPSC好很多可以到325℃。但這個(gè)測(cè)試還沒有考慮鋰金屬的反應(yīng)，其在180℃就融化成液態(tài)，如果這樣的話，硫化物固態(tài)電池想要通過某德國車企的200℃熱箱測(cè)試可能都有難度。
所以雖然硫化物全固態(tài)電池能夠做出來，而且能量密度超過350Wh/kg也能輕松達(dá)到，還能兼顧快充和高低溫性能，改進(jìn)后循環(huán)壽命也有望提升。但是由于成本以及安全方面（包括釋放有毒氣體）的軟肋，其并不是六邊形戰(zhàn)士（參考鈉電性能爆發(fā)即將顛覆鋰電？），在電動(dòng)汽車上的應(yīng)用前景可能并不樂觀。不過賣電解質(zhì)以及Li2S原材料給其他需要的客戶還是可以的，這一點(diǎn)贛鋒鋰業(yè)跟Solid Power想法一致。
當(dāng)然，除了硫化物之外，聚合物電解質(zhì)也是可以跟鋰金屬兼容的，在LFP體系下高溫循環(huán)甚至能做到2000次（法國的Bollore曾推廣過），但是LFP體系比能量比較低也就240wh/kg。而聚合物又跟高電壓三元不兼容，副反應(yīng)十分嚴(yán)重。目前采用改性的聚合物固態(tài)電池，金屬鋰負(fù)極，能量密度能做到接近400Wh/kg, 但是循環(huán)比較差，也就300周左右。
所以說，全固態(tài)電池大概率依然是中日韓的時(shí)代，但是其市場前景存在較大不確定性。核心原因在于電導(dǎo)率較高的硫化物固態(tài)電池成本和空氣穩(wěn)定性堪憂，且安全性跟液態(tài)相比較并無量級(jí)提升，即便是在豐田雷克薩斯HEV這樣的高端車型上進(jìn)行了應(yīng)用，對(duì)主流市場不會(huì)產(chǎn)生顛覆。氧化物和聚合物路線雖然成本更加友好，但是由于離子電導(dǎo)率低的本征劣勢(shì)，必須在高溫下運(yùn)行，或者添加液態(tài)電解液來改善界面，降低內(nèi)阻，路線上會(huì)慢慢地變?yōu)榘牍虘B(tài)。
同時(shí)，安全不能只靠固態(tài)電解質(zhì)一個(gè)環(huán)節(jié)，而是從材料到電芯再到電池包的一整套系統(tǒng)工程。尤其是近年來對(duì)熱失控機(jī)理的認(rèn)識(shí)更加深刻，電芯層面的安全改善方法也有很多，比如特殊涂層的隔膜或者凝膠態(tài)電解質(zhì)來阻止正負(fù)極串?dāng)_，銅鋁復(fù)合集流體來改善針刺安全，高比能電解液配方的優(yōu)化提升熱失控觸發(fā)溫度，以及高安全材料（例如LMFP）的復(fù)合等。
這些安全策略的綜合使用，可能才是寧德時(shí)代500Wh/kg凝聚態(tài)電池在安全提升上的殺手锏，而一旦這條凝聚態(tài)的安全之路能夠走通，那對(duì)于全固態(tài)電池在動(dòng)力和儲(chǔ)能上的應(yīng)用而言就是滅頂之災(zāi)。
即便是目前，歐陽明高院士團(tuán)隊(duì)的半固態(tài)電池，采用原位聚合的方式（聚合物小分子），不添加任何高成本的固態(tài)電解質(zhì)，輔以電解液的優(yōu)化，已經(jīng)能夠把熱失控發(fā)生的溫度延后49℃，使得高鎳811的熱失控起始溫度(T2~248℃) 做到跟液態(tài)的三元523接近。并能夠在320Wh/kg的高比能電池上實(shí)現(xiàn)4C的快充倍率和1,000次循環(huán)壽命，這些性能基本上已經(jīng)替寧德時(shí)代提前實(shí)現(xiàn)了凝聚態(tài)電池的車規(guī)版本。
不過就如許曉雄老師講的那樣，全固態(tài)電池最終一定會(huì)實(shí)現(xiàn)的，只是能否在汽車上進(jìn)行應(yīng)用還要打一個(gè)問號(hào)，因?yàn)槠噷?duì)電池性能的要求太高了。全固態(tài)電池應(yīng)用的載體首先可能還是消費(fèi)類電池，這一點(diǎn)珠海高能時(shí)代在力推。其次是不計(jì)成本的軍工用途，包括無人機(jī)等也是個(gè)潛在方向。至于豐田能否憑借硫化物固態(tài)電池在高端的雷克薩斯HEV車型上實(shí)現(xiàn)破冰的應(yīng)用，讓我們拭目以待2027年的到來。
小結(jié)：在目前的液態(tài)鋰離子電池領(lǐng)域，中日韓已經(jīng)形成了很高的壁壘，無論是產(chǎn)業(yè)鏈的成熟度，大規(guī)模量產(chǎn)的經(jīng)驗(yàn)以及相關(guān)技術(shù)的創(chuàng)新都走在前列。歐美想要換道超車，全固態(tài)電池確實(shí)是一條明顯的路徑。
不過作為全固態(tài)的獨(dú)苗，目前硫化物固態(tài)電池還是中日韓領(lǐng)先，但是其成本，加工以及安全方面的問題可能無法支持電動(dòng)汽車的大規(guī)模應(yīng)用。
所以可能以后就不會(huì)有全固態(tài)電池獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷的時(shí)代，也不會(huì)有哪家企業(yè)能憑借全固態(tài)電池顛覆目前液態(tài)電池下屬于寧德時(shí)代的時(shí)代。話雖如此，我們還是要認(rèn)真揣摩歐美車企的戰(zhàn)略規(guī)劃，學(xué)習(xí)他們的思維和投資方式，這樣才能夠更好地建立合作關(guān)系，讓國內(nèi)的動(dòng)力電池更好地走向海外。
