中國儲能網(wǎng)訊:9月10-11日,由中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會、南方科技大學(xué)碳中和能源研究院、南方電網(wǎng)能源發(fā)展研究院聯(lián)合100余家機(jī)構(gòu)共同支持的碳中和能源高峰論壇暨第三屆中國國際新型儲能技術(shù)及工程應(yīng)用大會在深圳召開。此次大會主題是“綠色、經(jīng)濟(jì)、安全、發(fā)展”。
來自行業(yè)主管機(jī)構(gòu)、國內(nèi)外駐華機(jī)構(gòu)、科研單位、電網(wǎng)企業(yè)、發(fā)電企業(yè)、系統(tǒng)集成商、金融機(jī)構(gòu)等不同領(lǐng)域的600余家產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè),1317位嘉賓參加了本屆大會。
11日下午,中南大學(xué)冶金與環(huán)境胸圓胡國榮教授受邀在“儲能材料、回收與裝備專場”分享了主題報(bào)告,主題為《磷酸鐵鋰技術(shù)路線與競爭力分析》。
胡國榮:尊敬的各位嘉賓,大家下午好!感謝大會的邀請,給我這么一個(gè)機(jī)會跟大家作一個(gè)分享。
大家知道鋰電池這幾年快速的發(fā)展,得益于新能源汽車的發(fā)展,大概從2021年開始,磷酸鐵鋰在新能源汽車的增長已經(jīng)超過了三元,鋰電池的技術(shù)路線有一個(gè)過程,早期是磷酸鐵鋰,在2016年到2020年是三元為主導(dǎo),到2021年就以鐵鋰作為主導(dǎo)。特別是今天的話題是儲能,儲能未來應(yīng)該主要還是磷酸鐵鋰的天下。
從鋰電池的安全性、壽命和成本這幾方面來講,儲能為了將是磷酸鐵鋰最重要的應(yīng)用領(lǐng)域。從動力電池裝機(jī)量來講,2021年已經(jīng)超過了三元,去年有600多萬輛的電動汽車搭載磷酸鐵鋰電池。左下角這個(gè)圖是2023年上半年磷酸鐵鋰企業(yè)的份額。從動力電池的裝機(jī)量來看,全球前十大的企業(yè)中國占了一大半,整體來講動力電池市場份額的集中度比我們材料企業(yè)集中度要高一點(diǎn)。
從地域的分布來講,磷酸鐵鋰現(xiàn)在主要分布在西部的省份,比如說云南、貴州、四川、湖北,因?yàn)檫@些地方是主要的磷化工的產(chǎn)區(qū),磷化工企業(yè)最近幾年紛紛進(jìn)入了鋰電池企業(yè),所以這幾個(gè)地區(qū)產(chǎn)量比較大。右邊是磷酸鐵鋰去年到今年的走勢,跟碳酸鋰的價(jià)格走勢是對應(yīng)的。
目前磷酸鐵工藝是磷酸鐵鋰的主流。我后面會講到磷酸鐵鋰的工藝路線,有磷酸鐵、硝酸鐵、草酸鐵、氧化鐵紅、水熱化等等。
右上角是目前產(chǎn)能的圖,左邊是產(chǎn)量,到2030年左右,我們的產(chǎn)量會接近1000萬噸的規(guī)模。到2027年左右,產(chǎn)能的增長基本上就達(dá)到飽和了,最近幾年的增長是非??斓模貏e是2021年以來每年都是翻倍的增長。
磷酸鐵鋰有自己配套的工藝,比如有磷酸鐵工藝、硝酸鐵工藝等等,它的成本是不太一樣的。
這邊是磷酸鐵的產(chǎn)能情況,目前基本上已經(jīng)達(dá)到了250萬噸左右的規(guī)模。右邊是磷酸鐵企業(yè)的市場份額。
這是全球磷礦的儲量,最近摩洛哥這個(gè)小國發(fā)生地震,這個(gè)國家的磷礦儲量占了全球一大半,所以中國一些上市公司都跑到摩洛哥去搞磷礦。
接下來重點(diǎn)介紹一下磷酸鐵鋰的工藝路線。第一個(gè)是草酸亞鐵路線,這也是在2003年左右中南大學(xué)帶頭開發(fā)的路線,包括比亞迪當(dāng)時(shí)在實(shí)驗(yàn)室開始做磷酸鐵鋰電池的時(shí)候,他們找不到磷酸鐵鋰的樣品,我在中南大學(xué)給它提供,從幾公斤、幾十公斤到后面我們做到500公斤的樣品,所以比亞迪的電池最早的樣品來源就是我提供的,當(dāng)時(shí)就用的是草酸亞鐵的路線?,F(xiàn)在這個(gè)路線也還有少數(shù)的企業(yè)在做,比如說我的一些學(xué)生做的,比如富臨精工,當(dāng)然他們也做了一些改進(jìn),把磷酸二氫氨改成磷酸二氫鋰。這個(gè)工藝的成本是比較高的,產(chǎn)品的收益率也比較低。但是這個(gè)路線有一個(gè)好處,它做的產(chǎn)品的壓縮比很高,特別是在電動汽車動力電池里面。
還有一個(gè)路線是氧化鐵紅的路線,這是美國valence和臺灣長園采用的工藝,中國的協(xié)鑫集團(tuán)也使用這種工藝,這種工藝的成本比較低,但是也有一個(gè)缺點(diǎn),就是它的能量密度比較低,但是用到儲能里面,因?yàn)樗某杀颈容^低,它還是有一定市場應(yīng)用空間的。
還有一個(gè)是目前主流的路線,這個(gè)路線是湖北萬潤最早推出的,這個(gè)路線是比較環(huán)保的,它的收率比較高,產(chǎn)品性能也不錯(cuò),所以現(xiàn)在成為了主流的技術(shù),裕能、萬潤、龍叛科技、湖北融通、比亞迪都用這種方法,這個(gè)方法占據(jù)了80%以上的市場份額。但是它有一個(gè)缺點(diǎn),成本比較高,還有就是生產(chǎn)磷酸鐵,有大量的廢水產(chǎn)生。
還有一個(gè)路線是硝酸鐵路線,德方納米最早采用這種路線,就是用鐵+硝酸,把它溶解變成硝酸鐵,硝酸鐵再和磷酸鋰結(jié)合,得到一個(gè)中間產(chǎn)物,就是磷酸鐵和氫氧化鋰的中間產(chǎn)物,這個(gè)產(chǎn)物我們再拿來包碳去燒,這個(gè)工藝成本相對來講比較低,當(dāng)然它這個(gè)工藝也有一個(gè)缺點(diǎn),就是它的環(huán)保壓力很大,因?yàn)樗a(chǎn)生了大量的二氧化氮。
另外就是水熱法的路線。用氫氧化鋰和磷酸、硫酸鐵來生產(chǎn),這里面有大量的鋰,最后得到硫酸鋰,這個(gè)硫酸鋰還要再進(jìn)行循環(huán)利用,再回收。這個(gè)工藝的成本是很高的。但是它的產(chǎn)品性能很不錯(cuò),特別是它的低溫性能和倍率性能,這個(gè)工藝現(xiàn)在基本上沒人做了,只有加拿大一家公司在做,國內(nèi)目前有廈門鎢業(yè)在做,但是也沒有大規(guī)模推廣,四川德陽威旭也在做,但是基本上也沒有市場化,主要是成本太高。
前面講到這幾種方法,各有優(yōu)缺點(diǎn),我在這里就不再詳細(xì)介紹了。
磷酸鐵的工藝從工藝流程來講還是比較簡單的,磷酸鐵+碳酸鋰+有機(jī)碳,通過研磨,通過氮?dú)獗Wo(hù)燒結(jié)得到了磷酸鐵鋰產(chǎn)品,這是關(guān)于磷酸鐵鋰的路線。
因?yàn)榱姿徼F是磷酸鐵鋰的一個(gè)關(guān)鍵原材料,我把磷酸鐵的工藝路線也做一個(gè)介紹。在2020年的時(shí)候碳酸鋰價(jià)格只有3.8萬、4萬的時(shí)候,磷酸鐵的路線是主流的,只不過這兩年碳酸鋰漲價(jià)之后,碳酸鋰占的成本最高,不排除未來磷酸鐵會成為主要的成本。磷酸鐵現(xiàn)在有幾個(gè)路線,第一是硫酸亞鐵的路線,這個(gè)路線是用太白粉的副產(chǎn)物,原來太白粉的副產(chǎn)物硫酸亞鐵是不要錢的,甚至要倒找錢給你。但是這幾年因?yàn)榱姿徼F鋰起來之后,把硫酸亞鐵的價(jià)格炒得很高了,甚至高的時(shí)候漲到七八百塊錢一噸。硫酸亞鐵里面又分氨法和鈉法,就是用氨整合和氫氧化鈉中和,目前主要的還是用氨法中和,氨法中和里面有兩步法和一步法。一步法是我們在一個(gè)反應(yīng)器里面完成兩個(gè)過程,兩步法就是在兩個(gè)反應(yīng)里面分別完成這個(gè)過程。一步法在合成的時(shí)候,就是硫酸亞鐵除雜以后加雙氧水氧化,再加磷酸一銨得到磷酸鐵,剛沉淀的磷酸鐵是黃色的堿式磷酸鐵,我們通過高溫轉(zhuǎn)化得到粉白色的磷酸鐵,這是一步法。
兩步法是先合成,后面有一個(gè)老化,這個(gè)老化又完成了一個(gè)晶型轉(zhuǎn)化。
兩步法的流程長一點(diǎn),成本高一點(diǎn)。一步法的成本比兩步法要低1000塊錢。大家也知道現(xiàn)在磷酸鐵鋰的價(jià)格卷得很厲害,特別是磷酸鐵從去年2.6萬降到現(xiàn)在的1.1萬,甚至有可能今年下半年降到1萬以下,所以如果說你能便宜1000元,我就提高了10%的利潤,所以未來特別是做儲能,對成本看得很重,未來一步法會成為主流。
兩步法和一步法在產(chǎn)品性能上還是有一定的差異,兩步法的純度比較高一點(diǎn),一步法的雜質(zhì)含量稍微高一點(diǎn)。但現(xiàn)在一步法的含量,這個(gè)雜質(zhì)也能滿足要求。
還有一個(gè)是用鐵粉法。前面講到磷酸鐵用硫酸亞鐵做,有大量的廢水,這個(gè)廢水是硫酸銨,我們通過濃縮結(jié)晶得到固定回收硫酸銨,所以很多工業(yè)園區(qū)不讓它進(jìn),必須進(jìn)化工園區(qū)。我們用鐵粉法,就是鐵+磷酸+雙氧水氧化直接得到磷酸鐵,當(dāng)然磷酸需要的量很大,最后要加水稀釋,所以這個(gè)方法就比較環(huán)保。但是這個(gè)方法也有缺點(diǎn),就是目前鐵粉很貴,貴的要七八千塊錢一噸,便宜的要五六千塊錢一噸,不像硫酸亞鐵現(xiàn)在只要兩三百塊錢一噸。另外這里面的磷酸是循環(huán)利用的,所以雜質(zhì)越來越高,這個(gè)方法現(xiàn)在還沒有大面積的推廣,目前廣東有一個(gè)光華科技他們有幾萬噸的產(chǎn)能。
另外一個(gè)是氯化鐵法?,F(xiàn)在鋼鐵廠為了防止鋼板生銹,用鋰鹽去洗滌,這樣會產(chǎn)生大量的廢水,我十幾年前去上海寶鋼和北京首鋼調(diào)研,了解到他們一年有幾十萬噸、上百萬噸,他們用這個(gè)做氧化鐵紅,現(xiàn)在可以用這個(gè)氯化鐵來生產(chǎn)磷酸鐵。
磷酸鐵的工藝路線基本上就是這樣一些路線,有氨法和鈉法。
后面再簡單介紹一下磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)展。磷酸鐵鋰大家都很熟悉了,早期主要是國外在做這個(gè)事情。后來臺灣也做過一些工作,中國應(yīng)該是把它發(fā)揚(yáng)光大做得最好。特別是比亞迪和寧德時(shí)代,他們推出了新型的電池,比如C2P、C2C。
再講一下競爭力的問題,現(xiàn)在有磷化工的企業(yè),應(yīng)該說他們相對來講成本有優(yōu)勢。
未來的趨勢,我們要發(fā)展高能量密度的磷酸鐵鋰,還有高倍率、低溫性能要改善。再就是裝備大型化,現(xiàn)在磷酸鐵鋰的產(chǎn)能受限,一個(gè)爐子、一套裝備的產(chǎn)能大概是5000噸。
我的分享到此結(jié)束,謝謝各位。
【責(zé)任編輯:周曉晴】