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摘 要 為研究航空變壓環(huán)境下鋰離子電池?zé)崾Э厮尫艢怏w種類及其安全性,采用自主搭建密閉式變壓實(shí)驗(yàn)艙開展相關(guān)實(shí)驗(yàn),在不同壓力環(huán)境下(101 kPa、70 kPa、30 kPa)對100%荷電狀態(tài)(SOC)三元鋰離子電池?zé)崾Э靥匦赃M(jìn)行研究,記錄鋰電池在熱失控過程中的溫度及密閉實(shí)驗(yàn)艙的壓力變化,比較不同壓力環(huán)境下的熱失控特征。把得到的熱失控原位氣體分別通入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀和自主搭建的鋰電池爆炸極限測試平臺,對鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣分別進(jìn)行成分分析及爆炸風(fēng)險分析。研究結(jié)果表明:隨著環(huán)境壓力的降低,電池越早觸發(fā)熱失控,其產(chǎn)生高溫和氣體沖擊的危險性也隨之降低。不同壓力環(huán)境下產(chǎn)生的氣體成分及含量也有所不同,隨著環(huán)境壓力的降低,CO2含量減少,而不飽和烴C4H8、C4H6、C5H10等氣體含量增加,而這也正是低壓環(huán)境下爆炸風(fēng)險更大的原因。鋰離子電池?zé)崾Э貧怏w爆炸上下限范圍隨壓力降低而增大,從而造成更大的風(fēng)險。研究結(jié)果可為鋰離子電池在航空領(lǐng)域安全性研究提供理論依據(jù),為電池的安全防控提供數(shù)據(jù)參考。
關(guān)鍵詞 環(huán)境壓力;鋰離子電池;熱失控;氣體檢測;爆炸風(fēng)險
隨著能源危機(jī)的到來和環(huán)境污染的嚴(yán)重,傳統(tǒng)能源已經(jīng)無法滿足目前形勢的需求,因此,鋰離子電池因其對環(huán)境友好、能量密度高、成本低等特點(diǎn)而成為目前主要研究方向,并廣泛應(yīng)用于通信和交通等領(lǐng)域。隨著鋰電池在各行業(yè)的廣泛使用,鋰電池航空運(yùn)輸及其使用也隨之大幅增加,給民航業(yè)帶來了新的活力,但同時鋰離子電池也成為民航領(lǐng)域出現(xiàn)安全問題的重災(zāi)區(qū),造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。鋰電池遇到外部高溫或異常沖擊時,很容易引發(fā)熱失控,根據(jù)美國聯(lián)邦航空管理局(FAA)公布,僅在2022年間,就發(fā)生了68起涉及鋰電池的航空或機(jī)場事故。此外,運(yùn)輸和使用中的鋰電池大多數(shù)處于密閉空間,由于其通風(fēng)條件和散熱性較差,熱失控釋放的氣體積聚可能導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故。因此,開展航空鋰離子電池?zé)嵛kU性及氣體危險性等危害特征研究,對保障航空安全具有重要意義。
近年來,研究人員對鋰電池安全性進(jìn)行了大量研究。Wang等研究了在大氣壓下不同加熱方式對鋰電池?zé)崾Э匦袨榈挠绊懀l(fā)現(xiàn)隨著加熱功率和加熱面積的增加,熱失控強(qiáng)度、熱釋放和質(zhì)量損失都隨之增加。Fu等在錐形量熱儀中對鋰電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測試,結(jié)果表明,100% SOC鋰電池?zé)崾Э睾蟊砻孀罡邷囟冗_(dá)到797 ℃,熱釋放率最大峰值達(dá)到6.8 kW,最短點(diǎn)火時間是40 s,最短爆炸時間為81 s,危險性遠(yuǎn)高于其他一般可燃材料,并且燃燒爆炸的鋰電池有點(diǎn)燃電池組中相鄰電池的危險性。Zhang等使用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)分析了正常氣壓環(huán)境下鋰電池?zé)崾Э氐脑粴怏w成分,并使用經(jīng)驗(yàn)公式計算氣體的爆炸極限,結(jié)果表明隨著SOC的增加,熱失控氣體數(shù)量增加,爆炸下限先增加后減少,爆炸上限先降低后增加。張青松等使用氣體傳感與拉曼光譜兩種技術(shù)的耦合,研究了鋰電池?zé)崾Э貧怏w組分及體積分?jǐn)?shù)的變化,對不同荷電狀態(tài)電池?zé)崾Э匦袨檫M(jìn)行了綜合分析。
在低壓環(huán)境下Fu等測量和分析了幾個火災(zāi)參數(shù),包括放氣時間、表面和峰值火焰溫度以及平均質(zhì)量損失率等,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,平均質(zhì)量損失率、表面和峰值火焰溫度隨著壓力的降低而降低,而放氣、點(diǎn)火和熱失控的時間隨著壓力的減小而增加,表明火災(zāi)風(fēng)險降低。張青松等分析了不同環(huán)境壓力下的電池?zé)崾Э靥匦裕约半姵卦诳諝獬煞窒聼崾Э厮a(chǎn)生氣體的成分,結(jié)果表明隨著壓力降低,相同SOC電池?zé)崾Э睾笊筛郈O,且電解液占比升高。Li等通過設(shè)計專門的測試平臺研究低壓對鋰電池?zé)崾Э氐挠绊?,從而獲得熱失控特殊參數(shù),如熱失控起始溫度、最高溫度和氣體爆炸極限等,其中爆炸極限通過氣體成分進(jìn)行計算而得。Chen等使用由三星提供的18650型鋰離子電池在100.8 kPa與64.3 kPa下研究氣壓、荷電狀態(tài)(SOC)與電池循環(huán)次數(shù)對鋰離子電池著火行為的影響,表明氣壓、SOC、電池循環(huán)次數(shù)對鋰離子電池性能影響顯著,該實(shí)驗(yàn)表明低氣壓環(huán)境下,鋰離子電池會更容易、更快速地?fù)p壞。
目前,國內(nèi)外已大量開展鋰電池?zé)崾Э靥匦约盎馂?zāi)危害的研究,對于航空運(yùn)輸這種密閉低壓下的熱失控產(chǎn)氣及爆炸危險研究相對較少??紤]航空鋰電池處于密閉的環(huán)境,且在運(yùn)輸中處于不斷變動壓力的環(huán)境,因此在30 kPa、70 kPa和101 kPa壓力環(huán)境下,使用18650型三元鋰離子電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn),對由于熱濫用引起的電池自身熱危險性進(jìn)行分析,并分析鋰電池自身產(chǎn)氣和其發(fā)生爆炸的危險性。
1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備與方法
1.1 實(shí)驗(yàn)樣品
實(shí)驗(yàn)選取同一批購買的NCM三元鋰電池,電池型號為18650,高度為65 mm,直徑為18 mm,額定容量為2600 mAh,額定電壓為3.63 V,截止電壓為2.75 V,充電電壓為4.2 V,電池陽極為石墨,陰極為NCM(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)。通過藍(lán)電電池充放電測試裝置CT3001D對電池進(jìn)行充放電,以0.2 C的放電速率使電池放至截止電壓2.75 V,然后通過恒壓限流的方式充電至100% SOC狀態(tài)。完成充電后,將電池放入恒溫箱內(nèi),保持在25 ℃的恒溫環(huán)境下靜置24 h,以確保電池穩(wěn)定性。
1.2 實(shí)驗(yàn)裝置
鋰離子電池?zé)崾Э貙?shí)驗(yàn)裝置及氣體分析平臺如圖1所示。實(shí)驗(yàn)裝置主要由三部分組成,分別是鋰電池?zé)釣E用密閉變壓實(shí)驗(yàn)平臺、熱失控氣體爆炸極限測試平臺和熱失控氣體成分分析平臺。鋰電池?zé)釣E用密閉變壓實(shí)驗(yàn)平臺如圖1左半部分所示,其中密閉實(shí)驗(yàn)艙體積為3 L,由304不銹鋼制成,使用螺栓和墊片將其密封。電池使用定制加熱套筒進(jìn)行包裹,加熱套筒內(nèi)徑為18 mm,高度為65 mm,采用60 W穩(wěn)定功率的直流電源進(jìn)行加熱,直至電池?zé)崾Э?,?nèi)部熱電偶和加熱套筒通過航空插頭和外部數(shù)據(jù)記錄儀及直流電源連接。實(shí)驗(yàn)艙的頂端配有三個出氣孔,一個出氣孔連接真空泵,和底部進(jìn)氣孔配合使實(shí)驗(yàn)艙內(nèi)熱失控氣體排出艙外并控制實(shí)驗(yàn)艙內(nèi)壓力;一個出氣孔連接壓力傳感器,監(jiān)測實(shí)驗(yàn)艙內(nèi)氣壓;一個出氣孔用來傳輸?shù)奖O限測試平臺和熱失控氣體成分分析平臺,且管道由加熱帶包裹,保持溫度在110~120 ℃,防止熱失控產(chǎn)氣中沸點(diǎn)較低氣體在傳輸過程中遇冷冷凝,如碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯,其沸點(diǎn)分別為90 ℃和107 ℃。
圖1 實(shí)驗(yàn)裝置示意圖
圖1右上部分為鋰電池?zé)崾Э貧怏w爆炸極限原位測試平臺,氣體點(diǎn)燃艙由304不銹鋼制成,反應(yīng)空間有5 L,使用真空泵對點(diǎn)燃艙進(jìn)行洗氣,高能點(diǎn)火器對混合氣體進(jìn)行點(diǎn)燃,點(diǎn)火頻率為6~12次/s,火花能量為20 J。熱電偶和壓力傳感器分別記錄實(shí)驗(yàn)艙內(nèi)的溫度和壓力,從而確定混合氣體是否點(diǎn)燃及其點(diǎn)燃的威力。圖1右下部分為熱失控氣體成分分析平臺,包括RZ-1自動進(jìn)樣器和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS),熱失控氣體通過自動進(jìn)樣器通入GC-MS,自動進(jìn)樣器的入口和排氣管保持在恒定溫度110 ℃,以防止氣體冷凝。GC-MS為安捷倫科技公司生產(chǎn)的6890P氣相色譜儀(GC)和5975C質(zhì)譜檢測器(MS)。
1.3 實(shí)驗(yàn)方法
為了探討壓力環(huán)境對熱失控行為及其危害的影響,在每個壓力環(huán)境下開展多次實(shí)驗(yàn),在整個實(shí)驗(yàn)過程中,記錄表面溫度、產(chǎn)氣壓力等關(guān)鍵參數(shù),并通入自動進(jìn)樣器、GC-MS以確定氣體成分,并使用爆炸極限測試平臺經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)確定爆炸極限。
準(zhǔn)備工作期間在實(shí)驗(yàn)電池側(cè)面使用鎳片、點(diǎn)焊機(jī)和隔熱膠帶對K型熱電偶進(jìn)行固定,將電池放到加熱套筒內(nèi)并固定到熱濫用實(shí)驗(yàn)艙,使用螺栓和墊片將其密封。為了得到鋰電池?zé)崾Э刈陨懋a(chǎn)氣,在電池進(jìn)行加熱前,用氮?dú)夂驼婵毡貌粩鄬釣E用實(shí)驗(yàn)艙內(nèi)氣體進(jìn)行循環(huán),最終確保實(shí)驗(yàn)艙內(nèi)不同壓力的氮?dú)猸h(huán)境。加熱套筒使用直流電源控制,并以60 W的穩(wěn)定功率加熱電池觸發(fā)熱失控,當(dāng)發(fā)生熱失控時關(guān)閉直流電源。接下來實(shí)驗(yàn)分成兩部分,首先是熱失控氣體成分分析平臺,將管道閥門緩慢打開,然后啟動自動進(jìn)樣器,使熱失控氣體通過自動進(jìn)樣器進(jìn)入GC-MS,自動進(jìn)樣器單次注射時間為30 s,注射體積為100 圖片,分流比為5∶1。整個GC-MS分析的持續(xù)時間為60 min,以在確保基線穩(wěn)定性的同時達(dá)到最佳分離效果。使用NIST(美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所)光譜標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫結(jié)合碎片的碎片離子峰,最終確定了熱失控產(chǎn)氣中各成分的分子式和相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式。其次是熱失控氣體爆炸極限測試實(shí)驗(yàn),在通入氣體點(diǎn)燃艙前,用真空泵和空氣對點(diǎn)燃艙內(nèi)氣體環(huán)境進(jìn)行清洗,以免上次遺留的熱失控氣體對實(shí)驗(yàn)造成影響,最后一次把氣體點(diǎn)燃艙抽到真空狀態(tài)。通過實(shí)驗(yàn)艙內(nèi)的壓力變化判斷氣體數(shù)量的變化,選擇要測量的爆炸極限值,從而確定通入點(diǎn)燃艙內(nèi)多少壓力的氣體量,按先通熱失控氣體再通空氣的順序進(jìn)行配比得到混合氣體,高速沖入的空氣和1 min的靜置使點(diǎn)燃艙內(nèi)氣體均勻混合。使用BWGD-20高能點(diǎn)火器將得到的熱失控氣體和空氣的混合氣體進(jìn)行點(diǎn)燃,通過不斷改變熱失控氣體和空氣的比例來確定氣體的爆炸極限。為避免實(shí)驗(yàn)出現(xiàn)較大誤差,一次實(shí)驗(yàn)只能確定一個測量的爆炸極限值,因此需要進(jìn)行多次重復(fù)試驗(yàn)。
2 結(jié)果與討論
2.1 鋰電池?zé)崾Э匦袨?/strong>
圖2顯示了不同壓力環(huán)境下100%荷電狀態(tài)(SOC)電池在熱濫用時表面溫度、氣體溫度和環(huán)境壓力的變化曲線。在不同壓力環(huán)境下的多次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,無論是常壓還是低壓環(huán)境,其熱失控過程大致相同,因此綜合考慮數(shù)據(jù)結(jié)果并結(jié)合現(xiàn)有文獻(xiàn),將其熱失控過程根據(jù)表面溫度變化分為四個階段:第一個階段,電池表面溫度在加熱套筒的作用下穩(wěn)定上升,環(huán)境壓力和氣體溫度保持穩(wěn)定;第二個階段,內(nèi)部電解液不斷蒸發(fā)頂開安全閥,此時內(nèi)部生成氣體部分噴出,環(huán)境壓力和氣體溫度出現(xiàn)小幅度升高,表面溫度因安全閥開啟部分熱量釋放導(dǎo)致上升速率小幅度下降,隨后又穩(wěn)定上升;第三個階段,電池劇烈熱失控階段,其開始時間為電池?zé)崾Э氐拈_始時間,此時電池表面溫度出現(xiàn)下降,這是由于內(nèi)部物質(zhì)劇烈反應(yīng)產(chǎn)生氣體,導(dǎo)致內(nèi)部壓力急劇增加,噴射到電池外部,隨后電池完全熱失控,內(nèi)部發(fā)生非常劇烈不可控的鏈?zhǔn)椒艧岱磻?yīng),表面溫度、氣體溫度和環(huán)境壓力快速升高達(dá)到峰值;第四個階段,電池逐漸冷卻,內(nèi)部反應(yīng)大幅度減緩,隨著時間的推移,電池表面溫度和氣體溫度逐漸降低。
圖2 不同環(huán)境壓力下熱濫用電池溫度、壓力變化規(guī)律
圖3是鋰電池在不同壓力環(huán)境下熱濫用引發(fā)熱失控的表面溫度和產(chǎn)氣壓力的對比,從不同壓力環(huán)境下實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看到,不同壓力環(huán)境鋰電池?zé)崾Э貢r間、起始溫度、最高溫度、產(chǎn)生壓力等都不相同。數(shù)據(jù)表明,隨著環(huán)境壓力的降低,鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)生的氣體沖擊明顯降低,安全閥開啟時的時間也越來越早,最高溫度也隨環(huán)境壓力降低而降低。這是由于在低壓力環(huán)境下,電池內(nèi)部產(chǎn)生的氣壓與外部環(huán)境壓力的壓差較大,安全閥更容易被頂開而發(fā)生熱失控,然而此時電池內(nèi)部反應(yīng)沒有相對較高壓力環(huán)境下劇烈,熱量累積較少,因此表現(xiàn)出以上特征。
圖3 不同環(huán)境壓力下熱濫用電池表面溫度、產(chǎn)氣壓力對比
2.2 熱失控氣體成分分析
在加熱裝置引發(fā)電池?zé)崾Э睾螅诘獨(dú)猸h(huán)境下將鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣通過自動采樣器實(shí)時注入GC-MS進(jìn)行檢測和分析,此時通入氣體未在空氣中燃燒爆炸,為鋰離子電池?zé)崾Э刈陨懋a(chǎn)氣。不同環(huán)境壓力下鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣成分分析結(jié)果如表1所示。由于GC-MS儀器分辨率問題,實(shí)驗(yàn)中氮?dú)夂鸵谎趸疾荒軈^(qū)分,因此不對其進(jìn)行深入分析。
表1 不同環(huán)境壓力下鋰電池?zé)崾Э貧怏w成分分析結(jié)果
其中,主要?dú)怏w的產(chǎn)生可以通過以下反應(yīng)來解釋。鋰離子電池在加熱階段伴隨著大量的電化學(xué)副反應(yīng)產(chǎn)生,包括固體電解質(zhì)界面膜(SEI)、電解質(zhì)、電極材料等物質(zhì)的熱分解和反應(yīng)。當(dāng)電池溫度升至80~120 ℃時,陽極表面SEI膜亞穩(wěn)定物質(zhì)受熱分解,與負(fù)極嵌鋰碳發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CO2和C2H4:如式(1)所示。而此時產(chǎn)生的CO2氣體也可能導(dǎo)致CO的產(chǎn)生,如式(2)所示:
隨著加熱套筒的持續(xù)加熱,電池溫度升高,升至120 ℃以上時,SEI膜在高溫作用下分解導(dǎo)致負(fù)極沉積的鋰單體暴露于電解液中,并與電解液反應(yīng)形成可燃烴類氣體,如反應(yīng)方程式(3)和(4)所示:
在電池的熱失控過程中,陰極經(jīng)歷了兩個晶格結(jié)構(gòu)階段,從層狀(圖片)到無序尖晶石(圖片)和巖鹽相(圖片):
式中,x指陰極中鋰的嵌入階段。
晶格變化的兩個階段都伴隨著O2的產(chǎn)生,O2是引起內(nèi)部劇烈反應(yīng)的重要因素,會導(dǎo)致熱失控的燃燒和爆炸。此外,PF3這種無色、無味的劇毒氣體,其可能來源于電解質(zhì)LiPF6的受熱分解。每種成分相對于總體成分的體積分?jǐn)?shù)可以通過TIC(總離子色譜)光譜的相應(yīng)峰面積積分來計算,比較三種環(huán)境壓力下主要成分體積分?jǐn)?shù)的變化,結(jié)果如圖4所示。數(shù)據(jù)表明,CO2含量隨壓力升高而增加,而不飽和烴C4H8、C4H6、C5H10等氣體含量隨著壓力升高而降低,電解液C3H6O3和C4H8O2隨壓力降低出現(xiàn)小幅度增加,這可能是低壓下,安全閥更容易打開,內(nèi)部熱量散失,反應(yīng)不夠劇烈,電解質(zhì)等物質(zhì)不完全氧化,碳?xì)浠衔锊煌耆紵隆?
圖4 主要?dú)怏w成分的比例變化
2.3 熱失控氣體爆炸危險性分析
鋰離子電池?zé)崾Э蒯尫诺臍怏w爆炸極限是鋰電池危害評估的一個重要因素,熱失控氣體與空氣混合形成不同的比例范圍,在一定的范圍內(nèi),氣體混合物被認(rèn)為能夠燃燒和爆炸。爆炸下限是空氣中可點(diǎn)燃的熱失控氣體的最低濃度,爆炸上限是空氣中可點(diǎn)燃的熱失控氣體的最大濃度,當(dāng)?shù)陀诒ㄏ孪藁蛘吒哂诒ㄉ舷迺r,熱失控氣體過于稀薄或沒有足夠的氧氣導(dǎo)致無法點(diǎn)燃爆炸。在以往的研究中確定爆炸極限的方式主要有兩種,第一種是對氣體成分進(jìn)行分析,采用經(jīng)驗(yàn)公式計算得到;第二種是對熱失控氣體進(jìn)行收集,然后與氧氣進(jìn)行不同比例的混合點(diǎn)燃確定爆炸極限,但是熱失控氣體中低沸點(diǎn)組分容易在收集過程中發(fā)生液化,與實(shí)際情況不符,導(dǎo)致爆炸極限誤差。本實(shí)驗(yàn)室結(jié)合以往的經(jīng)驗(yàn),自主搭建了爆炸極限測試平臺,充分考慮部分氣體的液化等變化,提出現(xiàn)場測定熱失控原位氣體爆炸極限的方法,盡可能合理地得到鋰電池?zé)崾Э貧怏w的危險參數(shù),準(zhǔn)確評估鋰電池?zé)崾Э貧怏w爆炸危險性。
本工作依據(jù)壓力判斷爆炸極限,參考美國標(biāo)準(zhǔn)《測定高溫高壓下化學(xué)物質(zhì)可燃性極限的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施規(guī)程》(ASTM E918-19),在此標(biāo)準(zhǔn)中定義為:在某濃度下的最大爆炸壓力相比于初始大氣壓至少升高7%,則認(rèn)為產(chǎn)生了燃爆[21]。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了爆炸極限計算公式,如式(7)所示,定義爆炸極限為點(diǎn)燃壓力升高7%的濃度值和沒有升高7%的濃度值的平均值。
式中,圖片為氣體爆炸下限;圖片為氣體爆炸上限;圖片(圖片)為產(chǎn)生壓力上升的混合氣體濃度;圖片(圖片)為不產(chǎn)生壓力上升的混合氣體濃度。
氣體點(diǎn)燃艙內(nèi)混合氣體使用點(diǎn)火器點(diǎn)火時壓力變化如圖5所示,空白實(shí)驗(yàn)為空氣環(huán)境下實(shí)驗(yàn),通過真空泵使氣體點(diǎn)燃艙抽成真空狀態(tài),然后打開通氣閥使空氣進(jìn)入,多次循環(huán)以避免熱失控氣體殘留對實(shí)驗(yàn)造成影響??梢钥闯鲈诳瞻讓?shí)驗(yàn)中,由點(diǎn)火器引起的壓力變化最高值為0.1681,當(dāng)點(diǎn)燃艙內(nèi)氣體濃度處于爆炸極限臨界值時,最大壓力上升,當(dāng)濃度處于爆炸極限內(nèi),最大壓力明顯升高。根據(jù)多次實(shí)驗(yàn)最終確定不同環(huán)境壓力下鋰電池的爆炸極限,如圖6所示。數(shù)據(jù)表明,隨著環(huán)境壓力的升高,爆炸下限上升,爆炸上限降低,爆炸范圍縮小。這是由于隨著壓力升高,鋰電池?zé)崾Э貧怏w成分中CO2含量增加,不飽和烴含量減少,CO2作為惰性氣體,抑制爆炸的產(chǎn)生,從而造成爆炸極限范圍的減小。不飽和烴中的雙鍵結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,具有更大的反應(yīng)活化能,與含量較少且相對穩(wěn)定的烷烴相比,不飽和烴含量也是影響熱失控氣體爆炸極限范圍的主要因素。
圖5 鋰離子電池?zé)崾Э貧怏w爆炸壓力變化
圖6 熱失控氣體爆炸極限
鋰電池?zé)崾Э蒯尫艢怏w只有在爆炸極限范圍之內(nèi),才有可能發(fā)生爆炸,而在評估氣體燃燒爆炸特性時,常使用爆炸危險度圖片衡量氣體發(fā)生爆炸的概率,如式(8)。
式中,UEL指氣體爆炸上限;LEL指氣體爆炸下限。
根據(jù)式(8)可得環(huán)境壓力30 kPa、70 kPa、101 kPa時爆炸危險度分別為3.75、3.16和2.43。可見,隨著環(huán)境壓力的降低,爆炸發(fā)生的概率增大。
3 結(jié)論
本工作以三元鋰離子電池為實(shí)驗(yàn)對象,研究了不同壓力環(huán)境下鋰電池?zé)崾Э靥卣?、產(chǎn)氣成分及其爆炸風(fēng)險,結(jié)論如下:
(1)根據(jù)鋰電池?zé)崾Э貢r的溫度、壓力數(shù)據(jù),將熱失控過程分為四個階段,并且分析環(huán)境壓力對鋰電池?zé)岚踩缘挠绊?。隨著環(huán)境壓力的降低,電池越早進(jìn)入熱失控,而熱失控產(chǎn)生的電池表面最高溫度、氣體溫度和氣體產(chǎn)生的壓力都隨之降低。
(2)通過GC-MS對鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)生的氣體成分進(jìn)行分析,對其產(chǎn)生的機(jī)理進(jìn)行解釋。比較不同環(huán)境壓力下CO2以及C4H8等不飽和烴氣體成分的變化,隨著環(huán)境壓力的升高,CO2含量增加,不飽和烴C4H8、C4H6、C5H10等氣體含量降低,并探究氣體變化的原因。
(3)通過實(shí)驗(yàn)確定不同壓力環(huán)境下熱失控氣體的爆炸極限,隨著環(huán)境壓力的降低,爆炸下限降低,爆炸上限升高,氣體潛在的爆炸危險性更高,這是由不同壓力環(huán)境下惰性氣體和不飽和烴氣體所占比例的不同所造成的。