關(guān)于氫能安全的幾點(diǎn)思考
謝國(guó)興
(浙江能源監(jiān)管辦原專員)
一、概述
氫在化學(xué)周期表中處于第一位,是最輕的化學(xué)元素,氫元素被發(fā)現(xiàn)到氫氣在工業(yè)領(lǐng)域中使用已有100多年的歷史。在最近幾年中,與氫能相關(guān)熱詞在能源領(lǐng)域中出現(xiàn)的頻率大大提高,特別是自去年我國(guó)提出“碳達(dá)峰、碳中和”目標(biāo)以來(lái),氫能可能是僅次于“碳達(dá)峰、碳中和”的熱詞之一。氫雖然是一種能源,但在以前更多是作為原料,廣泛用于化學(xué)工業(yè),包括石油煉化工業(yè),它是裂化原油并制成二次高質(zhì)量燃料油品的重要催化劑。氫存在于各種化石能源之中,煤炭、石油、天然氣、煤氣等都含氫,只是以不同的形式存在,煤中以單一的氫態(tài)存在約0.1%~5%,而在石油天然氣中以炭氫化合化的形式存在,天然氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中允許含5%以下的氫氣,城市人工煤氣內(nèi)氫氣的體積含量可高達(dá)56%[1][2]。航天領(lǐng)域內(nèi)用液氫作為燃料發(fā)射火箭。在電力系統(tǒng)中,氫除了是燃料的成分以外,還作為冷卻劑用于發(fā)電機(jī)的冷卻,以保證發(fā)電機(jī)線圈和鐵芯溫度在允許范圍以內(nèi)。但氫如果使用不當(dāng)、措施不力,很容易發(fā)生爆炸而生成事故。
氫能可以利用不易消納的電力(如風(fēng)、光電,低谷核電等等)靈活轉(zhuǎn)化,也可以替代天然氣,在使用上比電、氣、石油制品具有更大的靈活性,可以在工業(yè)、建筑業(yè)、交通運(yùn)輸、航空航天等各行各業(yè)中發(fā)揮重要作用,也可以在居民生活中使用。氫也是理想的儲(chǔ)能載體,真正低碳環(huán)保的電動(dòng)汽車將應(yīng)氫能發(fā)展而生?;跉淠芙?jīng)濟(jì)潛力巨大,具有“第四次工業(yè)革命”的基本特征,中央和各地方政府陸續(xù)出臺(tái)氫能經(jīng)濟(jì)的相關(guān)扶持政策,補(bǔ)貼或獎(jiǎng)勵(lì)的重點(diǎn)也由氫能汽車向加氫站基礎(chǔ)設(shè)施的建設(shè)拓展,大力推進(jìn)氫能產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)的健康快速發(fā)展,加速我國(guó)邁入清潔環(huán)保的“氫能社會(huì)”步伐。
氫能作為能源大規(guī)模使用,在氫生產(chǎn)、設(shè)備制備、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、加注和使用過(guò)程中均具有潛在的泄漏和爆炸的危險(xiǎn),在大規(guī)模商業(yè)化推廣使用前安全是必須考慮的重要問(wèn)題,因此氫安全也將是決定氫能被廣泛使用的前提和條件。為此,世界各國(guó)的科技學(xué)術(shù)界已對(duì)氫能的安全從技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)的角度開(kāi)展了較為廣泛而深入的研究,并取得了不少的進(jìn)展[3]。許多國(guó)家成立了專門的研究機(jī)構(gòu)開(kāi)展氫安全研究[4],以期在氫能產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中占據(jù)主動(dòng)權(quán)和制高點(diǎn),如日本供氫及氫應(yīng)用技術(shù)協(xié)會(huì)(Hy-SUT)、日本氫能檢測(cè)研究中心(HyTReC)、美國(guó)圣地亞國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(SNL)、歐盟燃料電池和氫氣聯(lián)合協(xié)會(huì)(FCH2-JU)、北愛(ài)爾蘭氫安全工程研究中心( HySAFER)、加拿大電力科技實(shí)驗(yàn)室(PowerTech)等。國(guó)際上也專門成立了國(guó)際氫安全協(xié)會(huì)(IA-Hysafe)來(lái)推動(dòng)氫安全的發(fā)展。
我國(guó)高等院校等研究機(jī)構(gòu)也在氫安全領(lǐng)域開(kāi)展了大量研究。我國(guó)適用能源領(lǐng)域的安全法律有《中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法》《中華人民共和國(guó)電力法》《中華人民共和國(guó)煤炭法》《中華人民共和國(guó)石油天然氣管道保護(hù)法》《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》等。但是,現(xiàn)有的規(guī)程或標(biāo)準(zhǔn)僅限于技術(shù)層面與局部的管理范圍,缺少足夠的系統(tǒng)性,不足以滿足整個(gè)氫能經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。譬如,輸氫管道及相關(guān)設(shè)施保護(hù)、氫安全應(yīng)急與救援,氫氣輸送與天然氣輸送的關(guān)系,民生用氫的安全規(guī)范,政府氫能安全管理與監(jiān)管職責(zé)的劃分等,在政府安全管理或監(jiān)管方面尚未作出相應(yīng)的氫能安全發(fā)展與利用的法規(guī)建設(shè),不利于促進(jìn)氫能經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。
二、氫源利用的安全性問(wèn)題
(一)氫能尚未完全按能源屬性進(jìn)行管理
根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品管理?xiàng)l例》,氫氣與石油天然氣一樣列為危險(xiǎn)化學(xué)品,序號(hào)為1648,CAS號(hào)1333-74-01649,1類易燃?xì)怏w[5]。由于氫氣的易燃性質(zhì),列入《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》并予以管理完全正當(dāng)。但是,目前氫氣在能源領(lǐng)域的使用越來(lái)越多,已成為能源領(lǐng)域新的一員,其作用不斷增大,已經(jīng)逐步滲透到能源研究與應(yīng)用的各個(gè)領(lǐng)域,并推動(dòng)著能源革命進(jìn)程。國(guó)家統(tǒng)計(jì)局從2020年起,單獨(dú)統(tǒng)計(jì)全國(guó)的氫產(chǎn)量?!稑?biāo)準(zhǔn)普爾全球普氏能源資詢(S&P Global Platts)》開(kāi)始發(fā)布?xì)鋬r(jià)格信息,這表明氫和石油、天然氣一樣,屬大宗能源商品。氫能還未列入現(xiàn)有的能源法律法規(guī)、規(guī)章及規(guī)范性文件中,由此,使氫的生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)和使用只能按照危險(xiǎn)化學(xué)品管理,不利于氫能按能源屬性進(jìn)行安全管理或監(jiān)管。
(二)氫比其他礦物然料更具有易燃易爆性
氫的原子質(zhì)量為1.00794u,在0℃和1atm下的密度僅為空氣的1/14,是自然界已知的最輕元素。氫氣無(wú)色無(wú)味,易泄漏擴(kuò)散;氫氣在常溫常壓空氣中的可燃濃度為4%~75%(體積分?jǐn)?shù)),可燃范圍寬;氫氣在常溫常壓空氣中的爆轟極限為18.3%~59%(體積分?jǐn)?shù)),爆轟速度為1480m/s~2150m/s。爆轟的特點(diǎn)是突然引起極高壓力,并產(chǎn)生超聲速的沖擊波。由于在極短時(shí)間內(nèi)發(fā)生的燃燒產(chǎn)生激劇膨脹,像活塞一樣擠壓周圍氣體,所產(chǎn)生的能量有一部分傳給被壓縮的氣體層,于是形成的沖擊波由它本身能量所支持,迅速傳播并能遠(yuǎn)離爆轟源而獨(dú)立存在,從而引起該處其他爆炸性氣體混合(或炸藥)發(fā)生爆炸,這就是“殉爆”現(xiàn)象,即二次爆炸[6]。因此,氫設(shè)備的嚴(yán)密性極為重要,當(dāng)氫氣泄漏與空氣或其他氧化劑結(jié)合時(shí)很容易著火,并會(huì)釋放出很大的能量。它的易燃易爆性,在燃燒或爆炸時(shí)能量大,破壞性強(qiáng),極容易危及生命安全和財(cái)產(chǎn)損失。關(guān)于氫氣泄漏自燃的機(jī)制,目前國(guó)際普遍接受的是氫氣的負(fù)焦湯效應(yīng)(inverse effect ofJoule-Thompson)、靜電釋放(electrostatic discharge)、擴(kuò)散點(diǎn)燃(diffusion ignition)、瞬間絕熱壓縮(sudden adiabatic compression)和熱表面點(diǎn)燃(ignition by hot surface)。氫氣的易燃易爆特性與石油天然氣有很大區(qū)別,其威力和破壞性極強(qiáng),其后果也要嚴(yán)重得多。
(三)氫對(duì)鋼制管道和設(shè)備具有劣化性,易發(fā)生氫腐蝕和氫脆
鋼在高溫高壓氫環(huán)境中服役一定時(shí)間后,氫可與鋼中的碳反應(yīng)生成甲烷,造成鋼脫碳和微裂紋,導(dǎo)致鋼性能不可逆地劣化。溫度越高、氫分壓越大,鋼的氫腐蝕越嚴(yán)重。金屬吸收內(nèi)部氫或外部氫后,局部氫濃度達(dá)到飽和時(shí),將引起塑性下降,誘發(fā)裂紋或延遲斷裂。鋼材中氫使機(jī)械性能脆化,這個(gè)現(xiàn)象稱為氫脆[7]。在冶煉或焊接過(guò)程中,若不采取嚴(yán)格的措施,將使鋼材中的氫含量增加;充有氫的管道或壓力容器中的氫會(huì)滲透到鋼材中,鋼材被氫侵入,降低強(qiáng)度,并脆化開(kāi)裂而失效。
氫脆的機(jī)理尚不完全清楚,但是很多因素會(huì)影響氫脆速度,如壓力和環(huán)境溫度,氫的純度、濃度和暴露時(shí)間,以及材料的應(yīng)力狀態(tài)、物理和化學(xué)性能、微觀結(jié)構(gòu)、表面狀況和裂縫前端性質(zhì)等[4]。
由于氫氣對(duì)輸送管道和設(shè)備材料存在著發(fā)生氫脆的可能性,與輸油和天然氣相比有著更特殊的材料要求。盡管學(xué)術(shù)界在氫對(duì)材料的相容性方面做了大量的研究,但是,現(xiàn)有的研究成果不足以滿足氫能發(fā)展的需要,譬如,能否利用現(xiàn)有天然氣管道摻入氫氣進(jìn)行輸送?如果能摻氫,則摻比多少較合適?此比例應(yīng)能保證天然氣管道不發(fā)生氫脆的情況下的最大摻氫量。如果天然氣管道能摻入一定比例的氫,則將有效解決氫氣輸送途徑之一。另外,民用氫瓶采用什么材料最為經(jīng)濟(jì)安全等,這些問(wèn)題均影響著氫能使用的安全性和經(jīng)濟(jì)性。
(四)氫作為能源管理與安全監(jiān)管的體系尚不完善
氫能屬二次能源是基本共識(shí),它主要脫胎于煤炭、天然氣和石油等,但是它又不同于煤炭、石油及天然氣。以前,氫以原料的形式用于石油和化學(xué)工業(yè)等,現(xiàn)在氫氣在能源領(lǐng)域中的地位大大提高,以氫燃料電池為代表的電動(dòng)汽車得到迅速發(fā)展,氫能發(fā)電、氫能列車、氫能船舶、以氫儲(chǔ)能等,氫在各個(gè)領(lǐng)域得到越來(lái)越廣泛的使用。氫能在各省市作為新經(jīng)濟(jì)得到極大的重視,紛紛出臺(tái)支持氫經(jīng)濟(jì)發(fā)展的政策。但是,氫能管理并未完全納入到國(guó)家能源管理機(jī)構(gòu)的職責(zé)中,沒(méi)有設(shè)置相關(guān)部門履行政府管理職責(zé),也沒(méi)有氫能的法律法規(guī)、規(guī)章及規(guī)范性文件,特別是安全監(jiān)管職責(zé)不夠清晰。氫能生產(chǎn),輸送管道規(guī)劃、建設(shè)與運(yùn)行,氫氣液化,氫氣儲(chǔ)存,加氫站規(guī)劃與建設(shè),氫氣承壓設(shè)備制造與檢驗(yàn)等管理,亟需相應(yīng)的政府職能、法規(guī)界定與支持。目前,各級(jí)地方政府大部分按天然氣進(jìn)行管理,在各地的能源規(guī)劃中,也很少有氫能發(fā)展規(guī)劃的重點(diǎn)或?qū)m?xiàng)內(nèi)容。氫能的生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存和使用,在按危險(xiǎn)化學(xué)品管理的基礎(chǔ)上,更好地以能源形式予以管理或監(jiān)管是推進(jìn)氫能經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重大課題。
三、幾點(diǎn)建議
(一)應(yīng)將氫能納入能源管理范疇
在碳達(dá)峰、碳中和目標(biāo)下,氫能開(kāi)發(fā)和利用將是大勢(shì)所趨。我國(guó)可再生能源資源豐富,但是可再生能源發(fā)電與電力負(fù)荷中心相距遙遠(yuǎn),當(dāng)前主要靠特高壓線路解決可再生能源發(fā)電的電力輸送與消納問(wèn)題。用電解制氫將是另一條解決棄風(fēng)棄光棄水的有效途徑,氫能發(fā)展能助力大規(guī)??稍偕茉窗l(fā)電,同時(shí)將大大降低電解制氫的經(jīng)濟(jì)性問(wèn)題,在價(jià)格上有望與煤制氫相當(dāng),兩者發(fā)展相得益彰。電解制氫技術(shù)成熟,氫氣品質(zhì)優(yōu)良,既可以作為燃料電池的氫源,也可以用于工業(yè)和民用燃料。在運(yùn)輸上通過(guò)高壓氣瓶輸送,也可以液化后輸送,如果與天然氣一樣作為一般工業(yè)燃料使用,則可以通過(guò)摻入天然氣管道或獨(dú)立的氫氣管道輸送到市場(chǎng)銷售。氫氣可以直接供燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電,也可以通過(guò)燃料電池發(fā)電,氫電轉(zhuǎn)換兩相宜,存儲(chǔ)更容易,運(yùn)輸方便靈活。氫能還可以參與電網(wǎng)調(diào)峰,利用電網(wǎng)低谷時(shí)的電能制氫,可以替代抽水蓄能等儲(chǔ)能方法,解決核電和可再生能源發(fā)電消納困難。氫能經(jīng)濟(jì)發(fā)展路徑的實(shí)施迫切需要政府指導(dǎo)、協(xié)調(diào)及推動(dòng),因此,氫能應(yīng)納入能源管理范疇,以推進(jìn)氫能服務(wù)于經(jīng)濟(jì)發(fā)展。
(二)根據(jù)氫能特性,加強(qiáng)氫能安全性監(jiān)管
氫比石油天然氣更容易燃燒與爆炸,這是氫氣的性質(zhì)所決定的。譬如,氫在常態(tài)空氣中燃燒速度[3]為2.65~3.25米/秒,甲烷為0.37~0.45米/秒,氫的燃燒速度比甲烷高一個(gè)數(shù)量級(jí)。常態(tài)下空氣中氫燃燒極限(體積百分?jǐn)?shù))為4.0%~75%,而甲烷為5.3%~15%;常態(tài)下空氣中爆轟極限(體積百分?jǐn)?shù))18.3%~59%,而甲烷為6.3%~13.5%,氫的燃燒極限與爆轟極限均比甲烷寬。
氫氣在空氣中的點(diǎn)火能為0.019mJ,氫氣在空氣中的最小點(diǎn)火能比甲烷(0.2mJ)或汽油(0.24mJ)要小得多,即:只要存在微弱點(diǎn)火源,甚至是由人體靜電釋放引起的微弱火花都會(huì)點(diǎn)燃?xì)錃?。與甲烷-空氣混合物相比,由于氫具有更寬的燃燒極限和更低的點(diǎn)火能量,氫-空氣混合物更有危險(xiǎn)性。氫在常態(tài)下著火不易被肉眼所看見(jiàn),其燃燒速度比天然氣快得多,在發(fā)現(xiàn)和消防上存在更大的困難。如果大規(guī)模使用氫能于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和百姓生活,其潛在的安全風(fēng)險(xiǎn)絕不能低估?,F(xiàn)有的氫能安全技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)規(guī)范相對(duì)于政府管理制度與法規(guī)要完善些,以現(xiàn)有的石油天然氣安全監(jiān)管體系與法規(guī)明顯不適應(yīng)氫能安全監(jiān)管的需要,政府應(yīng)當(dāng)組織制訂出臺(tái)比石油天然氣更加嚴(yán)格的安全法規(guī),并在安全監(jiān)管上更加嚴(yán)格,以確保其安全性。
(三)高度重視技術(shù)預(yù)防,提高氫能設(shè)施與設(shè)備的本質(zhì)安全
無(wú)論是礦物能源還是電力等二次能源,均不同程度地存在危害生命財(cái)產(chǎn)安全的問(wèn)題,只是在漫長(zhǎng)的發(fā)展使用過(guò)程中,人類不斷地推進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,了解熟悉其安全特性,總結(jié)經(jīng)驗(yàn)與教訓(xùn),持續(xù)加強(qiáng)安全管理,才得以有效控制并不斷減少事故而造福于人類文明。氫能也不例外,氫能必將是未來(lái)低碳能源的選項(xiàng),它雖然存在明顯的安全風(fēng)險(xiǎn),但遠(yuǎn)小于給人類帶來(lái)的益處。關(guān)鍵在于要著力加強(qiáng)氫能安全的基礎(chǔ)理論研究,不斷推動(dòng)技術(shù)進(jìn)步,持續(xù)提高氫能設(shè)備的可靠性和安全性。譬如,加強(qiáng)氫能設(shè)施與設(shè)備的材料適用性與相容性研究;加強(qiáng)氫能設(shè)施與設(shè)備的密封技術(shù)研究;氫泄漏的預(yù)防與監(jiān)測(cè)技術(shù)研究,利用大數(shù)據(jù)和智能技術(shù)分析氫能系統(tǒng)運(yùn)行狀態(tài),診斷系統(tǒng)的故障和風(fēng)險(xiǎn)研究。對(duì)使用氫能的大型建筑物,如大型公共建筑、寫字樓、機(jī)場(chǎng)港口、遂道等,必須有氫氣的排放措施,嚴(yán)防氫氣在建筑物內(nèi)積聚。從氫能使用的設(shè)計(jì)、制造、建設(shè)、生產(chǎn)、運(yùn)行和維護(hù)各個(gè)環(huán)節(jié)都應(yīng)有足夠高的可靠性,包括人員的可靠性,以保證氫能設(shè)施和設(shè)備的本質(zhì)安全。
//參考文獻(xiàn):
[1]段常貴. 燃?xì)廨斉洌ǖ谌妫M].中國(guó)建筑工業(yè)出版社, 2001.
[2]毛宗強(qiáng). 無(wú)限的氫能——未來(lái)的能源[J].自然雜志,2006,28(1):14-18.
[3]毛宗強(qiáng)等編著.《氫安全》.化學(xué)工業(yè)出版社,2020.11.
[4]鄭津洋,劉自亮,花爭(zhēng)立等.《氫安全研究現(xiàn)狀及面臨的挑戰(zhàn)》.安全與環(huán)境學(xué)報(bào)Journal of Safety and Environment 第20卷,第1期,2020年2月.
[5]國(guó)家安全總局.危險(xiǎn)化學(xué)品目錄(2015版)實(shí)施指南.北京,2015.
[6]鄔長(zhǎng)城,薛偉,賈愛(ài)忠,譚朝陽(yáng)等.《燃燒爆炸理論基礎(chǔ)與應(yīng)用》.化學(xué)工業(yè)出版社,2020.2.
[7]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn).《氫系統(tǒng)安全的基本要求》GB/T29729—2013.